Галогенирование хлором

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

Галогенированные бутилкаучуки — это продукты взаимодействия бутилкаучука с хлором или бромом, содержащие около одного атома галогена на изопреновое звено. Галогенированные бутилкаучуки, сохраняя все ценные свойства бутилкаучука, имеют ряд преимуществ, основными из которых являются совулканизация с высоконепредельными каучуками, высокая скорость вулканизации, возможность получения теплостойких резин с относительно простыми вулканизующими группами. [c.352]

Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе [c.65]

Прямое галогенирование. Галогенированию подвергают как углеводороды. так и различные их производные. Препаративное значение имеет только хлорирование и бромирование. В качестве хлорирующих агентов широко используются хлор и хлористый суль-фурил, а в качестве бромирующих бром и бромсукцинимид. [c.150]

Промышленное получение галогенированных бутилкаучуков осуществляется обработкой раствора бутилкаучука в гексане хлором или бромом при интенсивном перемешивании с последующей [c.352]

Наиболее эффективными и поэтому наиболее распространенными присадками, улучшающими условия трения смазочных масел, являются органические соединения, содержащие серу и хлор. При повышенной температуре такие присадки взаимодействуют с металлами и образуют на поверхности трущихся деталей комбинированную пленку из хлоридов и сульфидов железа. Сульфидная пленка предотвращает заедание, а хлоридная способствует снижению износа и трения. Для применения в качестве присадок исследованы вещества, полученные при взаимодействии галогенированных углеводородов с органическими сульфидами и ксантогенатами, хлоридов серы с ненасыщенными органическими соединениями, хлорированием серусодержащих, а также осернением хлорсодержащих органических соединений. [c.115]

Один из принятых методов улучшения каталитических свойств катализаторов гидрокрекинга — галогенирование. В качестве активаторов используются преимущественно соединения фтора и хлора. [c.138]

Галогенирование. Хлор при 0°С сначала присоединяется в положения 9 и 10, образуя дихлорид, от которого при слабом нагревании легко отщепляется галогеноводород и получается продукт замещения — 9-хлорантрацен [c.126]

Реакция галогенирования идет на свету (фотохимическое гало-генирование) или при нагревании [например, термическое хлорирование (300°С), используемое в промышленности]. Как было установлено акад. Н. Н. Семеновым, эта peaкцIrt имеет радикальноцепной характер. На первой стадии этого процесса происходит распад молекулы хлора на два свободных радикала [c.51]

Механизм галогенирования на примере реакции с хлором можно представить следующим образом [c.353]

Галогенирование проводится преимущественно хлором или бромом. Фтор очень агрессивен и разрушает ароматическое кольцо. [c.174]

Хлорирование элементарным хлором — наиболее широко применяемая реакция прямого галогенирования. Хлорирование метана протекает бурно и обычно ведет к образованию смеси моно- и поли-галогенидов. Реакция ускоряется действием света, нагреванием, введением веществ, способных давать свободные радикалы. По своему механизму она является радикально-цепным процессом [c.65]

Особый случай аддитивного галогенирования представляет присоединение галогенов к атому, находящемуся в низшем валентном состоянии. Примером служит синтез фосгена из окиси углерода и хлора [c.390]

Действие галогенов — иода, брома и хлора — на твердые топлива представляет большой интерес, однако исследования в этом направлении довольно скудны, а полученные результаты не систематизированы и не обобщены. Известно, что при галогенировании углей происходят реакции замещения, присоединения и окисления, но возможны и адсорбционные процессы. [c.142]

Первое замещение при галогенировании флуо,рена, аценафтена, пирена и хризена происходит в те же положения, что и при нитровании. Хлорирование антрацена протекает с первоначальным присоединением хлора в положения 9, 10 и с последующим отщеплением молекулы хлористого водорода. [c.33]

Вулканизация хлорированных этилен-пропипеновых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать [105]. Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO после добавки меркаптобензтиазола [106] достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже полу-, чается отлично вулканизуемый продукт [107]. Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. [108]. Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования, [c.315]

Реакция галогенирования. При действии брома или хлора (в присутствии катализаторов) образуются галогенпроизводные [c.567]

Галогенирование. Хлор-, дихлор-, бром- и дибромдиоксиндолы были получены Байером и Кнопом [3] прн прямом галогенировании диоксиндола (I). Позднее Самптер показал [436], что бромирование диоксиндола (I) смесью брома и бромистого калия в водном растворе приводит к образованию 5-бромдиоксиндола (II) и 5,7-дибром диоксиндола (III). [c.183]

Прямое галогенирование диазинов обыкновенно не применяют, но известно несколько таких реакций с диазинами, кольцо которых активировано заместителями и легче поддается нуклеофильной атаке. 2-Амино-З-метоксикарбонилпиразин (145) реагирует с молекулярным хлором [32], образуя соответствующий 5,б-ди-хлорпиразин (146) прямым галогенированием хлором или бромом были получены также некоторые галогензамещенные пирими-дины [10]. [c.158]

Как известно, галогенирование хлор- и бромбензолов при повышенной температуре сопровождается изменением ориентации. М. И. Кабачник [244] объясняет это увеличением в большей степени скорости образования дг-изомера, по сравнению с о- и и-изомерами, вследствие большой энергии активации замещения в л -положение. [c.392]

За исключением йода галогены легко реагируют с парафиновыми углеводородами. Взаимодействие с фтором чрезвыча1 шо бурное с хлором несколько слабее, хотя при недостаточном контроле здесь также может произойти взрыв с бромом реакция проходит спокойно. Подобное галогенирование представляет собой реакцию замещения и протекает по механизму свободных радикалов [662, 663]. [c.144]

Галогенирование увеличивает реакционную способность двойных связей и, кроме того, приводит к возникновению в молекулах новых реакционных центров. Для галогенированных каучуков можно использовать вулканизующие системы, эффективные для структурирования обычного бутилкаучука. Разработано также значительное число систем вулканизации, реагирующих с аллильным хлором или бромом. Эффективным вулканизующим агентом галогенированных бутилкаучуков является окись цинка [18—20]. Отличительной особенностью бессерных вулканизатов галогенированных бутилкаучуков является высокая теплое гойкость. [c.353]

Наконец, следует упомянуть о галогенировании олефинов в условиях межфазного катализа. При этом галоген генерируется и расходуется непосредственно в ионной форме без возникновения побочных радикальных реакций. Этот метод удобно применять в тех случаях, когда использовать элементарный хлор по каким-либо причинам затруднительно или невозможно. К раствору алкена в тетрахлориде углерода при охлаждении льдом и перемещивании с концентрированной соляной кислотой и небольшим количеством ТЭБА добавляют по каплям 30%-ный Н2О2 [869] [c.390]

Поскольку и искусственно приготовленные растворы ги-похлорита кальция, и в большей мере промышленные стоки, содержащие активный хлор, обязательно содержат в своем составе определённое количество растворенного, либо растворенного и диспергированного Са(ОН)з, раствор обладает щелочными свойствами и его pH, как правило, бывает больше 9. Анализ известных литературных данных о механизме сходной реакции галогенирования ацетона [210-212] дает основание предполагать, что и в случае реакции гипохлорирования следует ожидать щелочного катализа, причем лимитирующей стадией должна являться стадия енолизации ацетона [c.96]

Галогенирование является одним из важнейших процессов органического синтеза. Этим путем в крупных масштабах получают 1) хлорорганические промежуточные продукты (1,2-дихлорэтан, хлоргидрины, алкилхлориды), когда введение в молекулу достаточно подвижного атома хлора позволяет при дальнейших превращениях хлорпроизводных получить ряд ценных веществ 2) хлор- и фторорганические мономеры (хлористый винил, винилиденхлорид, тетрафторэтилен) 3) хлорорганические растворители (хлористый метилен, четыреххлористый углерод, три- и тетрахлорэтилен) 4) хлор- и броморганические пестициды (гексахлорцик-логексан, хлорпроизводные кислот и фенолов). Кроме того, гало-генпро зводные используют как холодильные агенты (хлорфтор-произвс дные, так называемые фреоны), в медицине (хлораль, хлорис ый этил), в качестве пластификаторов, смазочных масел и т. д. [c.97]

Катализаторы крекинга дихлорэтана должны были бы уменьшить рабочую температуру без снижения конверсии илн повысить конверсию при данной температуре. На первых установках для получения ВХ в качестве катализаторов крекинга использовали пемзу и древесный уголь [3]. По рекламным данным, компания Вакер-хеми применила как катализатор крекинга хлорид бария, нанесенный на активированный уголь [4]. Во многих патентах описаны катализаторы крекинга и их промоторы, но трудно определить, какие из них применяются в промышлеиности. Чаще всего упоминаемые катализаторы и промоторы — это графит, активированный уголь, хлориды металлов (например, u l2, Zn b), хлор, тетрахлорпд углерода, иод н различные галогенированные алканы. [c.258]

Галогенирование асфальтенов чаще всего осуществляется газообразным пли связанным хлором. Бромирование и иодирование асфальтенов проводится значительно реже. Галогенироваине асфальтенов ведут в растворе четыреххлорпстого углерода. Хлорирование раствора асфальтенов протекает уже при комнатной температуре, причем за первые полчаса поглощается до 37% хлора. Соотношения Н С в ис.ходном продукте и (Н- -С1) С в конечном продукте остаются постоянными, что указывает на замещение хлором водорода сначала в алкильных заместителях, а затем, через 4—8 ч, и в ароматических фрагментах асфальтенов. [c.215]

По-видимому, наиболее перспективным для использования в технике является галогенирование углей трехфтористым хлором. В результате действия на уголь IF3 образуются высокогалогени-рованные масла, перегоняющиеся в широком интервале температур. Они прозрачны, но слегка окрашены, характеризуются высокой химической и термической стойкостью. Наилучшими свойствами обладают масла, в состав которых входит около 50% углерода и 19% фтора. Их можно применять в качестве взрывобезопасных жидкостей, жидкого теплоносителя при температурах выше 200 °С, смазки для клапанов двигателей внутреннего сгорания с большим к. п. д. и электротехнических масел [9, с. 158]. [c.143]

Значительный интерес представляют некоторые металлорганические соединения, диссоциирующие при галогенировании на металл и свободные радикалы. Показано [11], что добавки 0,002% тетраэтилсвинца способствуют хлорированию низших парафинов. Например, этан с хлором реагирует при этом на 95% уже при 130— 135°, т. е. на 150° ниже, чем в случае обычного термического хлорирования. В результате образуется смесь, содержащая 80% хлористого этила и 20% дихлорэтана. Пропан в этих же условиях образует 33% хлористого изопропила, 45 9о хлористого пропила и 24 о смеси днхлорпропанов. [c.764]

В несопряженных енинах галогенирование идет в первую очередь по двойной связи, а присоединение галогеноводородов — сначала по тройной связи. Составьте схемы взаимодействия пентеп-1-ина-4 с хлором и хлороводородом. [c.35]

Условия, характер и результаты галогенирования существенно зависят от строения алкана и природы 1алогена. Со фтором реакция идет со взрывом, с хлором бурно, с броксом спокойно, с йодом практически не идет. [c.45]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Галогенирование. При взаимодействии 1 моль хлора или брома с бутадиеном образуется смесь продуктов присоединения в положения 1,2 и 1,4, причем соотношение этих продуктов существенно зависит от условий проведения реакции и природы используемого растворителя. Так, при хлорировании бутадиена в сероуглероде при 20 °С выходы продуктов хлорирования (73 Х = С1) и (74 Х = С1) составляют 40 и 60% соответственно, а при нагревании или в присутствии 2пСЬ — соответственно 80 и 20%. При бромировании бутадиена в уксусной кислоте выходы соединений (73 Х = Вг) и (74 Х = Вг) составляют 80 и 20%, а в н-гексане —40 и 60% соответственно. [c.63]

Галогенирование можно проводить галогенсодержащими кислотами (Н0С1, НОВг), образующими в присутствии сильных кислот электроположительный хлор или бром [c.283]

Галогенирование — реакция замещения атомов водорода на галогены. Алканы реагируют со всеми галогенами. Со свободным фтором реакция идет со взрывом, взрывы БОЗлМОЖНЫ и с хлором. [c.187]

Миграция атома галогена из азотсодержащей боковой цепи в ароматическое кольцо при обработке НС1 называется перегруппировкой Ортона [368]. В основном образуется параизомер, а также некоторое количество орго-замещенного продукта. Реакция проводилась с N-хлоро- и N-бромоаминами и реже — с N-иодопроизводными. Амин должен быть ацилирован-ным, кроме случая PhN b, когда получается 2,4-дихлоранилин. Растворителем обычно служит вода или уксусная кислота. Имеется множество указаний (кросс-галогенирование, результаты экспериментов с мечеными соединениями и т. д.) на то, что данный процесс носит межмолекулярный характер [369]. Вначале НС1 взаимодействует с исходным соединением, давая ArNH O Ha и СЬ, затем хлор галогенирует кольцо по реакции 11-12. Одним из доказательств такого пути реакции служит выделение хлора из реакционной смеси. Перегруппировку Ортона можно проводить и фотохимически [370], а также при нагревании в присутствии бензоилпероксида [371]. Все это свободнорадикальные процессы. [c.379]

В ходе галоформной реакции метилкетоны (а из альдегидов только ацетальдегид) расщепляются под действием галогена и основания [376]. В качестве галогенов используют бром, хлор или иод. В действительности имеет место комбинация двух реакций. Первая — реакция типа 12-4, при которой в щелочных условиях метильная группа подвергается три-галогенированию. Затем образовавшийся тригалогенокетон атакуется гидроксид-ионом [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология