Региоспецифичные реакции

Региоспецифичность реакции связана с полярностью и делокализацией электронов. Реакция имеет орбитальный контроль, и атакующий НСМО-ген электронодефицитен, так что место наивысшей электронной плотности в ВЗМО олефина взаимодействует с высокой потенциальной электронной плотностью в НСМО атакующей частицы. [c.66]

Проблема региоспецифичности реакций моносахаридов, как мы видели, может быть разрешена при помощи системы защитных групп. Помимо зтого при направленных трансформациях моносахаридов необходимо еще обеспечить их стереоспецифичность, так как в большинстве случаев такие реакции протекают у одного из асимметрических центров и приводят к соединениям, в которых новая группировка также связана с асимметрическим атомом углерода. В целом среди важнейших типов органических [c.126]

По сравнению с синтезом сложных гликозидов других классов синтез олигосахаридов ставит перед исследователем р.чд дополнительных задач, связанных с обеспечением региоспецифичности реакций в агликоновой части будущей молекулы. В этом отношении наиболее простой случай представляет синтез дисахаридов. Для его выполнения надо решить две задачи обеспечить введение в молекулу гликозильного остатка с нужным размером цикла и нужной конфигурацией гликозидной связи и обеспечить гликозилирование определенного гидроксила в моносахаридном остатке, играющем роль агликона. [c.132]

Прежде чем переходить к обсуждению р-Е1-реакций, мы кратко коснемся еще одного нового термина — региоспецифичный. Реакция региосне-цифична, если с точки зрения направленности отщепления она приводит к одному из нескольких возможных продуктов. Например, если в результате элиминирования продукт образуется только по правилу Зайцева (а не по правилу Гофмана), то такую реакцию называют региоспецифичной. Если же п результате реакции имеет место только преобладание одного из возможных продуктов над другими, то такая реакция называется региоселективнои. Большинство реакций элиминирования, рассмотренных в этой главе, являются региоселективными. [c.227]

Заслуживает внимания также тот факт, что в реакции метилэтилкетоксима с пропин-алленовой смесью, несмотря на повышенную температуру (115-125°С), в построении пиррольного кольца участвует только метиленовая группа (5-метил-2-этилпиррол не идентифицирован). В тоже время с ацетиленом в этих условиях региоспецифичность реакции нарушается реагирует не только метиленовая, но и в незначительной степени метильная группа кетоксима, и в реакционной смеси появляется М-винил-2-этилпиррол [63]. [c.363]

Согласно [485], региоспецифичность реакций карбена А определяется не злектрофильностью или порядками связей в фенильном и пиримидиновом циклах, а синергической электрофильной и нуклеофильной атаками карбена по ароматическому циклу. [c.192]

Региоспецифичность реакции четкая [693-695]. Монозамещенные и 1,1-дизамещеиные олефины, присоединяясь, ориентируются своими заместителями к атому кислорода N-оксидиой группы нитронового фрагмента. [c.252]

Принято, что ацетилены реагируют с азидами по механизму синхронного 1,3-диполярного присоединения в препаративном отнощении метод неудобен. Прежде всего, многие реакции идут только при повышенной температуре, что может приводить к разложению (часто со взрывом ) азида. Из несимметричных ацетиленов обычно образуются два изомерных продукта схема (104) . Региоспецифичность реакции поддается некоторым обобщениям электроноакцепторные группы обычно занимают положение 4, электронодонорные — положение 5 объемистые заместители чаще всего занимают пространственно менее затрудненное положение 4. Региоспецифичный синтез 5-замещенных триазолов из терминальных ацетиленов иногда удается провести, применяя гринья-ровские реагенты или ацетилиды в мягких условиях. В последнем случае реакция идет не по механизму термического 1,3-диполярного присоединения, а скорее как нуклеофильная атака ацетиленового аниона на терминальный атом N в азидокомпоненте с последующей 1,5-анионной циклизацией в анион триазолила (107) схема (105) . Этому же маршруту, а не механизму 1,3-диполярного присоединения, следуют, по-видимому, реакции с участием азотистоводородной кислоты или азида натрия. [c.482]

Региоспецифичность реакции, естественно, определяется регио-специфичностью стадии гидроборировання (разд. 11.1 и 11.2). Таким образо.м, реакция в некоторых отношениях является дополнением к гидратации с кислотным катализом, рассмотренной в разд. 2.2. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология