Отщепление направление

Одним из наиболее характерных направлений распада молекул органических соединений под действием электронного удара является отщепление алкильных заместителей от циклических ядер или функциональных групп. Ионы (М—R)+, образующиеся при таких процессах распада, как правило, имеют интенсивные пики в масс-спектре. Их масса соответствует оставшейся части молекулы, включающей циклическое ядро или функциональную группу и остальные заместители. Если вторичные процессы распада осколочных ионов, образовавшихся при отщеплении алкильного заместителя, не очень интенсивны, то разность между средними массами молекулярных и рассматриваемых осколочных ионов может охарактеризовать среднюю дЛИну отщепляемого заместителя. Подобным образом были найдены величины наиболее длинных заместителей у молекул некоторых типов ароматических сернистых соединений [7], [c.205]

Это чисто ионное уравнение реакции представляет собой процесс, обратный реакции между NH3 и Н2О, который описывается уравнением (15.6). В обратной реакции, описываемой уравнением (15.7), NH4 играет роль донора протона, а ОН -роль акцептора протона. Таким образом, если реакция протекает в одном направлении, HjO играет роль кислоты, а КНз-роль основания. Но в обратной реакции NH4 играет роль кислоты, а ОН -роль основания. Рассмотренный пример показывает, что каждая кислота связана с сопряженным основанием ", которое образуется из этой кислоты в результате отщепления от нее протона. Например, сопряженным основанием для NH4 является NH3, а сопряженным основанием для Н2О является ОН . Точно так же каждое основание имеет сопряженную кислоту, которая образуется из этого основания в результате присоединения к нему протона. Например, Н2О является сопряженной кислотой основания ОН . Кислота и основание, которые, подобно HjO и ОН , отличаются только наличием или отсутствием протона, называются сопряженной кислотно-основной парой. [c.73]

При попытках увеличить скорость превращения повышением температуры изменяется направление реакции и преобладает отщепление хлористого водорода с образованием олефинов. [c.205]

Третьим направлением превращения карбкатиона является отщепление протона с одновременным присоединением молекулы воды, приводящее к образованию важнейшего полупродукта [c.699]

Процессы, обусловливающие образование углеводородов, выкипающих в пределах кипения бензина, за счет реакций распада (высокомолекулярных нормальных парафинов с получением олефинов, содержащих от 5 до 11 углеводоро/ ных атомов в молекуле высокомолекулярных олефинов в том же направлении высокомолекулярных нафтенов с отщеплением боковых цепей от многочленных колец и с образованием непредельных осколков боковых цепей), а также деалкилирования и распада боковых цепей ароматических углеводородов высокой молекулярной массы. [c.42]

Направление отщепления H I определяется правилом Зайцева, согласно которому атом водорода преимущественно удаляется от менее гидрированного углеродного атома. Так, из 1,1,2-трихлор-этана получается главным образом винилиденхлорид, но образуется и значительное количество 1,2-дихлорэтилена [c.147]

Все эти превращения обратимы, однако отщепление воды от спиртов (и вообще от гидроксилсодержащих соединений) может происходить в двух направлениях как внутри- или межмолекуляр-ное [c.183]

При термическом разложении ароматических углеводородов, при высоких температурах (650—750°) происходит прежде всего изомеризация, преимущественно в метаположение для двухзамещенных гомологов бензола. При этом для гомологов с цепями длиннее метила наблюдается отщепление цепей и образование бензола. Это направление не является преобладающим вследствие развития реакций конденсации, причем образуются би- и трициклические, свободные от радикалов ароматические углеводороды. Превращение гомологов бензола изучено довольно подробно, нри этом установлены следующие закономерности. [c.110]

Следовательно, окисление высокомолекулярных углеводородов гибридного строения идет в основном в двух направлениях во-первых, в направлении окислительного крекинга, сопровождающегося отщеплением и окислением парафино-циклопарафиновых заместителей в ароматических ядрах, и, во-вторых, в направлении дегидрогенизации гексаметиленовых колец до ароматических [c.133]

Основным направлением распада изопентана является отщепление метана с одновременным образованием изомерных бутенов. В этом направлении распадается около 60% изопентана. Вычисленный по Райсу состав продуктов крекинга изопентана довольно хорошо совпадает с экспериментальными данными. [c.63]

Около 40—50% циклогексана распадается в первом направлении, т. е. с отщеплением водорода, у остальных же 50—60% циклогексана происходит в первую очередь разрыв С—С-связи. [c.151]

На втором этапе превращения вещество содержит много первичных смолистых веществ и столько же возникших гибридных углеводородов. Третьему этапу приблизительно отвечают некоторые глубинные смолистые нефти, в которых содержится уже около 20% смол, 25% гибридных углеводородов, около 20% высших ароматических и около 30% полиметиленовых полициклических углеводородов. Настоящие нафтеновые нефти возникают на четвертом этапе. Здесь же появляется газ, сопутствующий нефти и обязанный своим происхождением отщеплению радикалов и частичному разрушению полиметиленовых циклов. Дальнейшие этапы соответствуют нафтеново-метановым и метаново-нафтеновым нефтям (этапы 5 и 6). Дальнейшие превращения происходят преимущественно но второму направлению, т. е. по линии изменения самих углеводородов. [c.216]

Как уже упоминалось, при отщеплении элементов НХ от молекулы, содержащей заместитель X не при первичном углеродном атоме, в принципе возможны два направления отщепления. При реакциях бимолекулярного отщепления направление реакции определяется не только термодинамической устойчивостью образующегося олефина большое значение приобретают пространственные факторы. Поэтому в данном случае при наличии двух возможностей водород нередко отщепляется преимущественно от наиболее гидрогенизированного, наиболее стерически доступного углеродного атома (правило Гофмана) [c.236]

Конкуренцию этому методу составили рассмотренные в предыдущей главе процессы термического дегидрохлорироваиия и совмещенного с ним хлорирования или окислительного хлорирования. В результате щелочное дегидрохлорирование уже не применяется для получения хлористого винила (из 1,2-дихлорэтана) и стало неперспективным для производства трихлорэтилена (из тетрахлорэтана) и тетрахлорэтилена (из пентахлорэтана). Только из-за высокой селективности этого процесса (в отношении направления отщепления НС по правилу Зайцева) он сохраняет значение для получения винилиденхлорида из 1,1,2-трихлорэтана [c.176]

Показатель pH имеет решающее значение для направленного отщепления НС1 от пропиленхлоргидрина [28]. При pH = 9 12 образуется окись пропилена, при pH =9- 7 — пропиленгликоль, в очень кислой среде — ацетон. Увеличение мольного соотношенпя Са(0Н)2 окись пропилена от 1 1 до 2 1 повышает выход пропи-ленгликоля, уменьшает выход окиси пропилена и не влияет на выход карбонильных соединений. Оптимальные параметры производства окиси пропилена приведены ниже [28] [c.74]

В настоящее время хорощо известны два типа реакций каталитической дегидроциклизации углеводородов, при которых открытая цепь углеродных атомов замыкается в цикл с отщеплением водорода. Эта. открытая цепь может принадлежать либо углеводороду ряда алканов, либо являться достаточно длинной боковой цепью циклана, например алкилбензола или алкилциклопен-тана. Первым типом рассматриваемой дегидроциклизации является ароматизация, известная также как Сб-дегидроциклизации [1] по числу углеродных атомов, входящих в образующийся цикл. Вторым типом является С5-дегидроциклизация, приводящая к углеводородам с пятичленным циклом, например к циклопентанам (из алканов) или дигидроинденам (из соответствующих алкилбензолов). Различие направлений реакции основывается в ряде случаев на разных типах применяющихся катализаторов и условиях протекания реакций, наконец, на неодинаковых механизмах обсуждаемых превращений. [c.189]

Направление реакции и место разрыва цепи в значительной мере определяются выбором катализатора и условиями процесса. Так, Гензель, Линн и Ипатьев [22], применяя в качестве катализатора гидрокрекинга никель, нанесенный на кизельгур, показали, что при этом происходит отщепление метана, практически исключающее прочие реакции. Например, цетан последовательно превращается в н-С , и т. д. до метана, причем за счет разрыва цепи не на конце ее, а в любом другом [c.174]

Понятно также, что первичный распад алкилциклопарафинов может привести к циклическому радикалу (отщепление алкильной группы) или к бирадикалу, но из-за ограниченности данных об энергиях связи вероятность каждого направления следует выбирать на основе экспериментальных данных. Образовавшиеся при пиролизе легкие олефины, особенно бутилены и пропилен, могут участвовать в дальнейших превращениях, которые подробно рассмотрены в литературе [5, 18]. Поскольку, однако, в технических процессах осуществляют такие кинетические режимы, в которых при максимальном разложении сырья разложение этилена и пропилена минимально, можно считать эти олефины конечными продуктами. [c.245]

При введении алкильных заместителей в индановое кольцо заметно изменяется степень конверсии и направленность превращения исходных углеводородов [198]. При контакте с АШгзпри 100 °С 1,1-диметилиндан незначительно олигомеризовался, ноне нзомеризовался, тогда как 2,2-диметилиндан с 93%-ным выходом изомеризовался в 1,2-диметилиндан. Подобное превращение может быть связано с легким отщеплением гидрид-иона от а-углеродного атома заместителя с последующей миграцией метильной группы. Такой механизм менее приемлем для 1,1-диме-тилиндана, так как образование а-катиона является более предпочтительным [c.166]

Окислению в первую очередь подвергаются алкановые цепи и циклоалкановые кольца с образованием кислородсодержащих функциональных групп. Затем углубляется деструктивное окисление структурных звеньев в направлении раскрытия ареновых структур и образования кислородсодержащих соединений. Дальнейшее окисление кислородсодержащих соединений сопровождается частичным декарбоксилированием и отщеплением цепей с кислородсодер- [c.292]

В отличие от нормального бутана основным направлением распада изобутана является дегидрогенизация. Вторым направлением распада иаобутана является отщепление метана с образованием пропилена. Наряду с этими основными реакциями наблюдается ничтожное образование этана и этилена. [c.56]

Можно считать, что основными направлениями распада н.-гексана является отщепление метана и этана с образованием этилена, про- пена, бутенов и пентенов в постепенно уменьшающихся количествах., Динцес и Фрост (29) показали, что соотношение скоростей первичных реакций распада н.-гексана почти не зависит от температуры в пределах 525—565° С. [c.65]

Деалкилирование —реатт, аналогичная распаду алканов. Термическая устойчивость боковых парафиновых цепей значительно ниже устойчивости кольца. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада ал-килнафтенов. При температуре около 500 °С расщепление происходит главным образом посередине цепи. Деалкилирование — типичный пример последовательного типа реакций. По мере увеличения продолжительности нагрева боковые цепи становятся короче. Труднее всего отщепляется метильная и этильная группы. Полное деалкилирование возможно лишь при более высоких температурах. Повышение давления препятствует деалкилированию. Укороченная боковая цепь, так же как и отщепленный осколок, могут быть либо насыщенными, либр ненасыщенными. При исчерпывающем деалки-лировании циклический радикал насыщается водородом, всегда присутствующим в продуктах распада. [c.179]

В противоположность тетрагалидам углерода тетрагалиды кремния гидролизуются очень легко. Это объясняется наличием у кремния З -орбиталей, по направлению которых происходит быстрая атака молекул воды (или ионов ОН ). Гидролиз протекает по ассоциативному механизму — за счет последовательного присоединения молекул воды и отщепления молекул HHal, вплоть до образования Si 0H)4. Так. гидролиз Si U [c.473]

Замещение и отщепление считаются параллельными реакциями. Главными факторами, от которых зависит направление реакции, являются pH среды и природа гидролизующего агента, в качестве которого предложено применять металлоорганические соединения, амиды щелочных металлов, алкого-ляты щелочных металлов или их гидроокиси, третичные амины, соли щелочных и щелочноземельных металлов [87]/Доля реакции отщепления тем больше, чем выше основность Гидролизующего агента и его концентрация. Этим условиям удовлетворяют гидроокись натрия и кальция. В промышленности используК Т более дешевую гидроокись кальция. [c.33]

При дегидрохлорировании в жидкой среде большое влияние на направление реакции может оказать полярность растворителя. Ряд авторов описывает влияние растворителей на ориентацию отщепления хлористого водорода от различных хлорсодержащих соединений, в основном от хлоралканов [139-145]. Отщепление НС1 от хлорзамещенных у1леводоро-дов под действием полярного растворителя может протекать [c.34]

Эта реакция имеет препаративное значение для получения первых членов олефинового ряда в случае же высших спиртов она часто сопровождается побочными реакциями, снижающими ее ценность. Так, иногда получаются смеси изомерных алкиленов, образование которых вызвано, с одной стороны, отщеплением воды в различных направлениях цЁпй, а с другой — частичным смещением двойной связи в олефине под влиянием серной кислоты. [c.60]

Переходные состояния в реакциях присоединения и отщепления (элиминирования) определяются геометрией ти-электронных облаков двойных связей. Как уже ранее отмечалось, и-электронные облака образуются в результате перекрывания коиланарных р-орбит и расположены симметрично над и под плоскостью двойной связи. Поэтому атака тт-связи или отщепление заместителей с образованием и-связи должны происходить в направлениях, лежащих в плоскости этой связи. Если такие процессы происходят по обе стороны электронного облака, то их называют транс-реакциями, если же они происходят на одной стороне [c.807]

Общая направленность изменений физико-химических свойств в ходе искусственной тфмообработки согласуется с изменениями, сопровождающими природный процесс метаморфизма. С ростом тфмодинамических напряжений происходит отщепление газообразных продуктов и уменьшение массы твердого остатка, растет плотность и происходит тепловая усадка, увеличивается механическая прочность и микротвфдость. [c.121]

Основные направления расиада молекулярных ионов являются общими для исследованных углеводородов, однако интенсивность осколочных ионов зависит от соотношения метильных и этильных групп около четвертичного углеродного атома. В процессе диссоциативной иогшзацни происходит либо последовательное отщепление алкильных и алкенильных радикалов, либо молекул этилена. Вначале, по-видимому, происходит отрыв от молекулярного иона метильного радикала (для углеводорода СаН /,) и этильного радикала (для остальных). В масс-спектрах углеводородов СвН)/,, СдН1б и СюНш максимальную интенсивность имеют пики ионов с массами 95, 109, 123, т. е. (М—15)+ и (М—29) Указатгые ионы могут, в свою очередь, распадаться с образованием более мелких осколков. При диссоциации СцН отщепляется этиль-пый радикал и образуется ион с массой 123, дальнейший распад которого дает ион с массой 81, отвечающий максимальному пику в спектре. [c.65]

Третичные нафтеновые спирты обладают значительной устойчивостью ио отношению к электронному удару. По мере увеличения алкильного радикала вероятность расиада молекулярного иона возрастает от 0,972 для 1-метилциклогекса-[юла-1 до 0,997 для I-пропилциклопентанола-). Введение второй метильной группы в иара-положеиие к гидроксилу делает молекулярный ион еще менее устойчивым к электронному удару для 1,4-диметилциклогексаиола-1 вероятность аспада составляет — 0,989. Одно из основных направлений распада третичных нафтеновых спиртов, как и алифатических,— отщепление алкильного радикала, связанного с третичным углеродным атомом, и образование ионов (М— [c.95]

Судьба олефинового радикала, возникающего после отщепления атома водорода, может считаться установленной. В самом деле, можно представить себе два направления его дальнейшего превращения 1) взаимодействие с кислородом с образованием перекисного радикала, подвергающегося в дальнейшем распаду, и 2) нрисоединение но месту двойной связи в олефине, что приведет к полимеризации. Так как, однако, скорость полимеризации олефинов при температурах их газофазного окисления невелика, то приходится принять, что второе направление играет, по-видимому, очень малую роль. Возможно, что именно эта реакция ответственна за часто наблюдающееся при окислении олефинов некоторое несведение баланса по углероду. [c.410]

При действии концентрированного раствора щелочи реакция протекает необратимо, так как эфиры карбоновых кислот в данном случае гидролизуются с образованием анионов КгСНСОО, СН-кислотность которых мала, и, следовательно, отщепление протона, необходимого для протекания реакции в обратном направлении, происходить не может. [c.252]

Следует отметить, что, согласно правилам построения диаграмм, если направление дуги соответствует присоединению реагента X, то ее величина равна Х/К если же направление дуги соответствует отщеплению реагента, ее величина ра1вна К/Х. Величины путей из входа Е в различные вершины диаграммы (13.22) равны произведению соответствующих дуг [c.294]

Остановимся немного подробнее на реакциях 1,2-элиминироЕа-иия. Одна из уходящих групп в этих реакциях, как правило, водород. Рассмотрим отщепления, возможные в молекулах алкилгалогенида и спирта. Нас будет интересовать, в первую очередь, направление реакции, если возможно два варианта образования двойной связи. Иалример, в 2-бромбутане существуют два неэквивалентных атома водорода. Один при углероде С(1), а другой соединен с атомом С(3). Оба этих атома водорода могут отщепиться и при этом в одинаковых условиях образуются два различных алкена бутен-2 и бутен-1. [c.231]

У. Чье имя носит правило о направлении реакций отщепления в спиртах и галоген-алканах а. Марковникова б. Зайцева в. Эльтекова г. Эрленмейера [c.92]