Дисахарид синтез

Получают дисахариды из природных продуктов. Некоторые из них встречаются в свободном виде, другие добываются путем гидролиза из гликозидов и полисахаридов. Известны и синтетические способы получения дисахаридов,.однако для практических целей они не применяются. Первый синтез дисахарида был осуществлен в 1879 г. А. А. Колли. [c.250]

Мальтоза (солодовый сахар, от англ. malt — солод) СхзНгаОц—дисахарид, состоит из остатков двух молекул глюкозы, широко распространена в растительном мире образуется в животном организме как промежуточный продукт распада, а также синтеза крахмала и гликогена. Обладает восстановительными свойствами. При кипячении М. с разбавленной кислотой и при действии фермента мальтаз > гидролизуется (образуются две молекулы глюкозы eHiaOe). М. легко усваивается организмом человека. [c.79]

Наконец, определенное значение имеет -и ферментативный синтез ди1 г-харидов. Ферментативный гидролиз дисахаридов является обратимой рс- [c.146]

Природные источники являются в настоящее время важнейшими для получения дисахаридов. Синтезы дисахаридов представляют главным образом теоретический интерес, в частности с их помощью подтверждается строение биоз. [c.591]

Все известные синтезы дисахаридов, число которых очень невелико, можно разбить на две группы 1) синтетические преобразования исходного дисахарида в нужный дисахарид, происходящие без разрыва гликозидной связи 2) конденсация двух моносахаридов с образованием новой гликозидной связи. [c.142]

Углеводы являются чрезвычайно важным классом природных соединений. Исследование их химических свойств может дать ценную информацию о механизмах реакций и стереохимии. Значительным достижением в настоящее время является применение углеводов в качестве хиральных синтонов и заготовок для стерео-специфического синтеза таких соединений, как простагландины, аминокислоты, гетероциклические производные, липиды и т. д. Для биолога значение углеводов заключается в доминирующей роли, которая отводится им в живых организмах, и в сложности их функций. Углеводы участвуют в большинстве биохимических процессов в виде макромолекулярных частиц, хотя во многих биологических жидкостях содержатся моно- и дисахариды, а большинство растений содержит глюкозу, фруктозу и сахарозу. Только растения способны осуществлять полный синтез углеводов посредством фотосинтеза, в процессе которого атмосферный диоксид углерода превращается в углеводы, причем в качестве источника энергии используется свет (см. гл. 28.2). В результате этого накапливается огромное количество гомополисахаридов — целлюлозы (структурный материал) и крахмала (запасной питательный материал). Некоторые растения, в особенности сахарный тростник и сахарная свекла, накапливают относительно большие количества уникального дисахарида сахарозы (а-О-глюкопиранозил-р-О-фруктофуранозида), который выделяют в значительных количествах (82-10 т в год). Сахароза — наиболее дешевое, доступное, Чистое органическое вещество, запасы которого (в отличие от запасов нефти и продуктов ее переработки) можно восполнять. -Глюкоза известна уже в течение нескольких веков из-за ее способности кристаллизоваться из засахаривающегося меда и винного сусла. В промышленном масштабе ее получают гидролизом крахмала, причем в настоящее время применяют непрерывную Схему с использованием ферментов, иммобилизованных на твердом полимерном носителе. [c.127]

Стереоселективный синтез дисахарида (входит в состав вещества, определяющего группу крови 0) Ацетамид из ацетангидрида и амина [c.643]

Синтез дисахарида по одному из вариантов реакции Кенигса-Кнорра [c.643]

А. А. Колли (Москва, 1879 г.) впервые осуществил, а позднее Э. Фишер развил синтез дисахаридов. Такой синтез, однако, но целенаправлен, так как нельзя по желанию заместить любой спиртовый гидроксил монозы, а приходится довольствоваться тем, что получится. [c.475]

Способы получения дисахаридов. Некоторые биозы встречаются в природе в свободном виде или в виде гликозидов. Другие. 0ИОЗЫ могут быть получены путем неполного гидролиза высших углеводов. Природные источники являются в настоящее время важнейшими для получения дисахаридов. Синтезы дисахаридов представляют главным образом теоретический интерес, в частности с их помощью подтверждается строение биоз. Наиболее важными являются следующие синтезы дисахаридов [c.684]

МАЛЬТОЗА (солодовый сахар, англ. гпа11 — солод) С12Н22О11 — дисахарид, состоит из остатков двух молекул О-глюкозы, распространена в растениях образуется в животных организмах как промежуточный продукт синтеза [c.153]

Особенно перспективным оказался фишеровский асимметрический синтез, осуществляемый с помощью ферментов. Э. Фишер, изучая спиртовое брожение, гидролиз глюкозидов, расщепление дисахаридов, нашел, что дрожжевые энзимы и эмульсин обнаруживают тончайшие стереохимические отличия. Синтез глюкозы с левым вращением (оптический антипод природной глюгЛзы с правым вращением) явился триумфом стереохимии. [c.231]

По сравнению с синтезом сложных гликозидов других классов синтез олигосахаридов ставит перед исследователем р.чд дополнительных задач, связанных с обеспечением региоспецифичности реакций в агликоновой части будущей молекулы. В этом отношении наиболее простой случай представляет синтез дисахаридов. Для его выполнения надо решить две задачи обеспечить введение в молекулу гликозильного остатка с нужным размером цикла и нужной конфигурацией гликозидной связи и обеспечить гликозилирование определенного гидроксила в моносахаридном остатке, играющем роль агликона. [c.132]

Практически изосахариновые кислоты (ЬХ1Х) получают при обработке 4-0-замещенных гексоз гидроокисью кальция в течение длительного времени (несколько дней, 20—25° С) Обычно исходными веществами для этих синтезов служат дисахариды с 1 4-связью — мальтоза, лактоза или целлобиоза. [c.107]

Вторая группа синтезов дисахарндов основана на синтетических методах в полном смысле этого слова — на конденсации двух подходящих производных моносахаридов. Так как дисахарид представляет собой гликозид, то примененные здесь методы являются по существу методами интеза гликозидов, приспособленными для этой цели. Поскольку тот яз моносахаридов, который играет в этой реакции роль агликона, содержит несколько гидроксильных групп, то он должен быть соответствующим образом защищен. Обычно применяется метод Кенигса — Кнорра, наиболее обычный метод синтеза гликозидов, который, как известно, да-5т только гликозиды с транс-расположением у С(1> — С(2> кроме того в гом случае, когда группировка у С(1)—С(2) ацилгликозилгалогенида имеет цис-конфигурацию, вместо гликозида может получиться ортоэфир. Примером синтеза дисахаридов методом Кенигса-Кнорра является синтез генциобиозы [c.144]

Большой интерес представляет ферментативный синтез дисахаридов из I-фосфатов сахаров. Эта реакция подобна си.нтезу дисахаридов в организме, где имеет место обратимая реакция, [c.147]

Прежде чем закончить обсуждение метаболизма галактозы, следует отметить, что с обменом сахаров связана и другая биохимическая проблема, а именно часто встречающаяся непереносимость дисахарида лактозы [3]. Причина непереносимости (интолерантности) в этом случае заключается в низком уровне синтеза лактазы в слизистой кишечника, вследствие чего лактоза не подвергается гидролизу до моносахаридов-(галактозы и глюкозы). Большое количество лактазы имеется только у грудных детей у взрослых же людей при потреблении в пищу больших количеств молока развивается сильная диарея. Любопытно, что новорожденные тюлени и моржи, которые в природных условиях питаются, молоком, не содержащим лактозы, тяжело заболевают при скармливании им коровьего молока. [c.524]

Методы синтеза сложных гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) применимы и для синтеза олигосахаридов. Однако для синтеза восстанавливающих дисахаридов необходимо, чтобы моносахарид, который станет восстанавливающим звеном конечного продукта, был защищен так, чтобы гидроксильная группа, по которой будет создаваться гликозидная связь, оставалась свободной. Затем этот защищенный моносахарид вводят в реакцию с соответствующим гликозилгалогенидом или родственным соединением. Одним из наиболее эффективных и общих методов синтеза 1,2-гранс-глико-зидов (см. разд. 26.1.8.1) является ортоэфирный метод. Так, реакция 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-р-й-глюкопиранозы (10) с 1,2-ортобензоатом (И) приводит к сложному эфиру дисахарида (12) с выходом 93 % (схсма 1). [c.206]

Крол1е. метода, только что описанного для получения глюкозидов, существует еще несколько специальных способов, которые однако ведут к получению или только /5-, или только а-глюкозидов. Важнейший из них основан на реакции ацетобромпроизводных моносахаридов со спиртом и углекислым серебром, на так называемой реакции Кенигс-Кнорра которая всегда ведет к образованию /5-глюкозидов, получающихся омылением первоначально образующихся ацетил-/ -глюкозидов. Синтез глюкозидов по способу Кенигс-Кнорра лш опишем в связи с реакциями ацетобромглюкозы, здесь же заметим только, что он применим даже в таких трудных случаях, как например при получении глюкозидов дисахаридов. Далее мы укажем на то, что в случае трех моноз рамнозы маннозы и ликсозы реакция идет ненормально, с образованием различных ацетил-у-глюкозидов, которые отличаются трудной омыляе-мостью одной ацетильном группы. [c.300]

В ТО Время как синтезы дисахаридов, осуществляемые действием на моносахариды холодной концентрированной соляной кислоты, находят применение только в одном случае получения изо.нальтозы, рассматриваемые ниже синтезы имеют методологическое значение. В отделе Ангид- [c.376]

За этим первы.м, безукоризненно удавшимся синтезом природного дисахарида вскоре последовали другие, которые потребовали однако некоторого излтенения метода. В настоящее время исходят уже не из поли-меризованных ангидридов, а непосредственно нагревают смесь двух моносахаридов с вакууме, причем огн соединяются с выделением воды и образованием дисахарида. Так, нагреванием равных частей а- и /5-глюкозы при 15 мм давления впервые осуществлен синтез мальтозы Процесс идет так, что при температуре реакции (160°) /5-глюкоза только плавится,, но не изменяется, между тем как а-глюкоза переходит в а-глюкозан. Последний, как это было уже упомянуто ранее, обладает большой склонностью к реакциям присоединения, что указывает на присутствие этилен-оксидного мостика. Поэтому неизмененная /5-глюкоза непосредственно присоединяется к образовавшемуся а-глюкозану (см. формулу I) без образования промежуточного ангидрида мальтозы, давая мальтозу. Таким образом здесь не требуется, как в ранее описанных случаях, подвергать гидролизу продукт реакции [c.377]

Все вькиеописанные синтезы дисахаридов имеют чисто эмиирическии характер. Теоретически при соединении двух молекул моносахаридов воз.можно возникновение связи между любыми атомами углерода, так как все гидроксилы свободны и способны к реакции. Фактическое образование того или другого дисахарида дело чистого случая и, естественно,. заранее нельзя судить о строении образующегося дисахарида. [c.378]

Имеющие определенное направление и ясные во всех деталях синтезы Дисахаридов осуществимы путем взаилюдействия ацетобромсахаридов с такими производны.ми сахаридов, которые и.меюттолько один свободный, реакционноспособный гидроксил. Эта реакция осуществляется по образцу синтеза глюкозидов (см. стр. 307 и след.) при содействии окиси серебра, причем всегда образуются /9-глюкозидные дисахариды. Для осуществления такого синтеза необходилю подходящее производное моносахарида, содержащее только один свободный гидроксил оно должно [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология