Лигнин солянокислотный метилирование

После 64-часового нагрева лигнин, метилированный диазометаном, поглотил только 1,34% серы, что соответствует одной сульфокислой группе, примерно, на десять лигнинных структурных звеньев по сравнению с одной сульфокислой группой на четыре-пять звеньев для неметилированной древесины. В нормальной бисульфитной варке оба солянокислотных лигнина растворялись соответственно на 50 и 20%. [c.382]

Эксперименты с метилированным природным лигнином и с солянокислотным лигнином ели показали, что первая ступень сульфирования в значительной степени, а вторая ступень в меньшей степени задерживались метилированием. [c.382]

Полностью метилированный солянокислотный лигнин при нагревании с нейтральным раствором сульфита (pH 6) воспринимал еще меньше серы, чем лигнин, метилированный диазометаном (см. рис. 32) и при нагревании с нормальным бисульфитом растворялся только на 20%. Это снова показало ингибирующее влияние метилирования. [c.435]

Все противоречивые утверждения относительно растворения природного, солянокислотного и медноаммиачного видов лигнина с их метилированными производными, а также роли карбонильных групп в сульфировании и растворении лигнина показывают, что механизм этих реакций еще далеко не понят. [c.436]

В этой связи интересно отметить, что полностью метилированный солянокислотный еловый лигнин не утрачивал метоксильных групп при нагреве с 5% едким натром прп 160—170° С (см. Брауне, 1952, стр. 306). [c.472]

Хегглунд и Рихтценхайн [75] сульфировали нейтральным раствором сульфита натрия (pH 6, 35 ч, 135°) также солянокислотные лигнины ели, метилированные диазометаном и диметнлсуль-фатом. Поглощение серы лигнинами показано на рис. 32. [c.382]

Аналогично, низкосульфированный солянокислотный лигнин ели, метилированный диазометаном и гидролизованный, давал 81% растворимой лигносульфоновой кислоты. Лигнин, метилированный диметилсульфатом и щелочью, а затем гидролизованный, давал практически 100% метилированной лигносульфоновой кислоты. К сожалению, не было опубликовано содержание метоксилов различных препаратов метилированного лигнина и их сульфированных производных. [c.390]

Хегглунд и Рихтценхайн [75] показали, что солянокислотный лигнин ели, метилированный диазометаном, вел себя аналогично древесине, метилированной тем же реактивом. Сульфирование нейтральным сульфитным раствором было очень затруднено. При обработке в течение 64 ч (температура 135°) было введено только 1,34% серы или одна сульфокислая группа, примерно на десять структурных звеньев. При бисульфитной варке растворялось около 50% лигнина. [c.434]

Проба Мейле на солянокислотном лигнине не нарушалась полным метилированием диметилсульфатом и восстановлением борогидридом натрия. Когда лигнин обрабатывался 1 %-ным раствором перманганата калия с последующей обработкой 3%-ной соляной кислотой, то, будучи окисленным и хлорированным, он оставался нерастворимым в этаноле. [c.71]

Содержание (в %) метоксилов в лигнине метилированной предгидролизованной древесины (А) и метилированного солянокислотного лигнина предгидролизованной древесины (Б) [c.176]

Однако Хегглунд и Рихтценхайн [75] считали, что полностью метилированный солянокислотный лигнин целиком становится растворимым в (нормальной ) бисульфитной варке. К сожалению, не были приведены содержания метоксилов в продукте реакции. [c.396]

Линдгрен 135] объяснил невозможность делигнификации древесины, метилированной диазометаном, тем, что при этом происходит сокращение способности природного лигнина набухать. Однако это объяснение неудовлетворительно. Согласно Хегглунду и Рихтценхайну [75], полностью метилированный солянокислотный лигнин, который должен еще меньше набухать, превращался в водорастворимую лигносульфоновую кислоту. [c.434]

Кроме того, полностью метилированный гликолевый еловый лигнин и полностью метилированный солянокислотный еловый лигнин реагируют с тиогликолевой кислотой с потерей только одной метоксильной группы (см. Брауне, 1952, стр. 492). [c.547]

Несколько отличный метод использовали Хеглунд и Рихтценхайн [24], подвергнув этанолизу метилированную древесину и метилированный солянокислотный лигнин ели. Они нашли, что этанол-лигнин, полученный из метилированной еловой древесины, имел эквивалентный вес, составлявший только две трети такового для этанольного лигнина, полученного из метилированного солянокислотного лигнина ели. Таким образом, первый вид лигнина содержит больше кислых гидроксильных групп, чем второй его вид. Как было предположено, эти гидроксильные группы могут быть свободными, потому, что они входят в лигнин-углеводный комплекс. [c.746]

Согласно Урбану [142], метилирование солянокислотного елового лигнина при сплавлении лигпина с едким кали при 270—280° не оказывает влияния на тип или выход продуктов реакции. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология