Древесина метилирование

Задача 34.16. Полисахариды, называемые ксиланами, встречаются наряду с целлюлозой в древесине и соломе. Объясните следующие свойства ксилана большая величина отрицательного угла вращения, предполагающая наличие р-связей полный гидролиз кислотой дает лишь 1>(-Ь)-ксилозу после метилирования и гидролиза получается в основном 2,3-ди-О-метил-о-ксилоза наряду с небольшими количествами 2,3,4-три-0-метил-о-ксилозы и 2-0-метил-о-ксилозы. [c.978]

Гидролизаты гемицеллюлоз древесины сосны содержат )-галак-тозу, >-глюкозу, >-маннозу, -арабинозу, -ксилозу и уроновые кислоты. Основным полисахаридом гемицеллюлоз древесины сосны является галактоглюкоманнан, макромолекулы которого построены из остатков -маннозы, -глюкозы и /)-галактозы в отношении 18,9 5,7 1 [27]. Содержание этого полисахарида составляет около 12% от древесины. Исследование структуры молекул галактоглюкоманнана методом периодатного окисления и метилирования показало, что макромолекулы его имеют слабо разветвленную структуру. На основании результатов анализа гидролизатов полностью метилированного полисахарида (табл. 25) можно считать, что основная цепь молекул галактоглюкоманнана построена из остатков )-маннопираноз и )-глюкопираноз, соединенных 1->4 гликозид-ными связями. Отрицательное значение удельного вращения поля-, ризованного луча ([<х] = —33,8°) свидетельствует о преимущественном наличии р-связей между этими остатками. Присутствие диметилгексоз в гидролизате после исчерпывающего метилирования подтверждает наличие разветвленности в молекулах этого полисахарида. Нередуцирующие концевые группы ответвлений состоят из остатков /)-маннопираноз и D-галактопираноз, в то время как точками ветвления могут быть как остатки D-маннозы, так и D-глюкозы. Из данных табл. 25 видно, что на каждую молекулу галактоглюкоманнана приходится 9 молекул тетраметилманнозы. Если учесть, что одна из них падает на неальдегидную концевую группу, то на боковые ответвления остается 8 молекул. Этот расчет согласу- [c.178]

Природный лигнин древесины, метилированной диметилсульфатом, не сульфировался при pH 3,6 или pH 6,8 и только очень слабо (1,3—2,3% серы) сульфировался при pH 1,5. При таком pH в присутствии этанола все-таки была получена лигносульфоновая кислота с 6,27о серы. [c.395]

Брауне не смог растворить лигнин при нормальной бисульфитной варке еловой древесины, метилированной диазометаном до содержания метоксилов 21%, Фрейденберг же (см. Брауне, 1952, стр. 369) получил лигносульфоновую кислоту из древесины ели, частично метилированной диазометаном, лигнин которой имел только 18% метоксилов. [c.395]

При нагревании обычной древесины (5,4% метоксилов, 30,5% лигнина), древесины, метилированной диазометаном (10,9% метоксилов), и древесины, метилированной диметилсульфатом (содержание метоксилов ке сообщалось) в течение 3 ч ири 60° С с 5%-ным раствором флороглюцина в 10%-ной соляной кислоте, количество флороглюцина, реагирующего с образцами древесины, понижается с 209 мг на 1 г неметилированной древесины до [c.554]

На основании состава молекул глюкоманнана, результатов периодатного окисления и исследования продуктов гидролиза метилированного полисахарида макромолекула глюкоманнана еловой древесины может быть представлена как состоящая из следующих звеньев [c.165]

Экстракцией водой (20—24° С) древесины черной сосны [35], предварительно освобожденной от экстрактивных веществ экстракцией сначала смесью этанол—бензол (1 2), а затем этанолом, был выделен водорастворимый арабогалактан, состоящий из остатков D-галактозы и L-арабинозы в отношении 13 1. Среднечисловая степень полимеризации арабогалактана была найдена равной 53. Данные фракционирования и электрофореза показали однородность полисахарида. Применением метода метилирования, периодатного окисления и исследования продуктов гидролиза установлено, что макромолекулы арабогалактана имеют разветвленную структуру и представляют полимерные цепи 1 6 связанных остатков D-галактопираноз, заканчивающихся остатками D-гaлa ктoпиpaнoзы или L-арабинозы. В положении Сз некоторых остатков галактопираноз этой цепи присоединены другие 1- 6 связанные цепи D-галактопираноз некоторые из них заканчиваются остатками L-арабофуранозы. Одновременно присутствуют в полисахариде и связи 1- 4. [c.185]

Выделенный из древесины приморской сосны арабан после очистки состоял только из звеньев L-арабинозы. На основании результатов исследования продуктов гидролиза метилированного арабана наиболее вероятная структура его молекул может быть схематически представлена в следующем виде [c.183]

Физические методы дают для целлюлозы значения молекулярных весов от 250 ООО до 1 ООО ООО и более по-видимому, молекула состоит не менее чем из 1500 остатков глюкозы. Определение концевых групп методом метилирования и окисления йодной кислотой показывает, что цепь целлюлозы содержит 1000 или более звеньев. По данным рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии, эти длинные цепи вытянуты и уложены пучками, причем они удерживаются друг возле друга межмолекулярными водородными связями между многочисленными соседними ОН-группами. Эти пучки сплетены так, что образуют структуры, подобные веревкам, которые в свою очередь группируются, образуя те самые волокна, которые видит наш глаз. В древесине эти целлюлозные веревки окружены лигнином, что дает структуры, которые можно сравнить с армированным бетоном. [c.979]

Ацетилированные и метилированные производные сиреневого альдегида и галловой кислоты также давали характерные красные окраски. Поскольку нитробензольное окисление лигнина хвойных пород давало ванилин, а лиственных пород — ванилин и сиреневый альдегид в отношении 1 3 и однодольных — ванилин, сиреневый альдегид и п-оксибензальдегид в отношении 1 2 1, синтетические смеси этих альдегидов подвергались обработкам хлором — сульфитом натрия. Спектры поглощения этих растворов измерялись. Результаты показали, что спектр смеси ванилина и сиреневого альдегида был сходен со спектром для лиственных пород древесины, тогда как спектр смеси трех альдегидов был сходен со спектром для бамбуков. [c.73]

Согласно Хегглунду и Рихтценхайну [75], природный лигнин еловой древесины, метилированный диметилсульфатом и щелочью до содержания метоксилов 37%, при нагреве с раствором сульфита натрия (pH 5) в течение 41 ч при 135° совершенно не воспринимает серы. Однако при нагреве лигнина в течение 24 ч с обычной бисульфитной варочной кислотой он растворялся примерно на одну треть. [c.367]

На основании результатов, полученных с метилированными лигнинами, Хегглунд заключил, что сульфирование в твердой фазе играет решающую роль в делигнификации древесины. Метилирование лигнина в значительной степени мешает, тормозит ход первой стадии сульфирования в нейтральном растворе. В кислом растворе первая стадия сульфирования протекает с небольшой скоростью, в результате чего часть лигнина растворяется . [c.382]

Результаты метилирования и частичного гидролиза показывают, что главный компонент гемицеллюлоз древесины лиственницы — галактоглюкоманнан построен из цепей 1 4 соединенных остатков P D-глюкопираноз и p-D-маннопираноз в отношении 1 2,0—2,5. Ос- [c.192]

Линдгрен 135] объяснил невозможность делигнификации древесины, метилированной диазометаном, тем, что при этом происходит сокращение способности природного лигнина набухать. Однако это объяснение неудовлетворительно. Согласно Хегглунду и Рихтценхайну [75], полностью метилированный солянокислотный лигнин, который должен еще меньше набухать, превращался в водорастворимую лигносульфоновую кислоту. [c.434]

Хегглунд и Рихтценхайн [75] показали, что солянокислотный лигнин ели, метилированный диазометаном, вел себя аналогично древесине, метилированной тем же реактивом. Сульфирование нейтральным сульфитным раствором было очень затруднено. При обработке в течение 64 ч (температура 135°) было введено только 1,34% серы или одна сульфокислая группа, примерно на десять структурных звеньев. При бисульфитной варке растворялось около 50% лигнина. [c.434]

Ниже в качестве примера показан структурный aнaлиз глюкоманнана и 4-0-метилглюкуроноксилана древесины осины Populus tremula) по данным состава метилированных продуктов, приведенным в табл. 14 [159, 160]. [c.100]

Первый представитель этого ряда альдобиуроновая кислота выделена из многих растительных тканей из древесины березы [45, 171, 193], осины [194], бука [195], сосны [196, 197], норвежской ели [198], белого вяза [199], овсяной шелухи [100], пшеничных отрубей [200], подсолнечной лузги [201], кукурузы [202] и др. Состав и структура альдобиуроновой кислоты установлены впервые Джонсом и Уайзом [203] методом метилирования, исследованием продуктов гидролиза после ее восстановления, определением эквивалентного веса, содержания уроновых кислот и метоксильных групп. [c.130]

Так, из полисахаридов камеди древесины черешни, сливы были выделены три кислых олигосахарида и установлена методом метилирования их структура [207] 6-0-[ -Д-глюкуронопиранозил]-1)-галактоза 6-0- [4-0-метил-Р-Д-глюкуронопиранозил]-Д-галак-тоза 2-0- [Р- )-глюкуронопиранозил]-Д-ман-ноза. [c.133]

Относительное содержание метилированных продуктов в гидролизатах метилированных полисахаридов древесины ели, мольпроценты [c.164]

Кроме глюкоманнана и 4-О-метилглюкуроноарабоксилана в древесине сосны присутствует в относительно небольших количествах арабогалактан. На основании исследования продуктов гидролиза метилированного арабогалактана предложена следующая структура его молекулы [c.182]

На основании данных исследования продуктов частичного гидролиза и метилирования структура 0-ацетил-(4-0-метилглюку-роно)-ксилана древесины березы схематически может быть представлена в следующем виде [c.214]

Роль ацетильных групп в клеточной стенке не ясна. Ранее преД полагалось [106], что они служат для понижения гидратационных свойств 4-0-метилглюкуроноксилана. Такое объяснение противоречит фактическому поведению природного полисахарида, наличие Б котором ацетильных групп усиливает его гидрофильность. По мере старения дерева в живых растительных тканях ацетильные группы постепенно гидролизуются с образованием уксусной кислоты [108]. При хранении древесины во влажных условиях при 48° С ацетильные группы отщепляются с образованием эквивалентных количеств свободной уксусной кислоты [109]. Древесина березы через 2 года хранения теряла половину ацетильных групп, но в условиях кислой сульфитной варки ацетильные группы оказались весьма устойчивыми [ПО]. Макромолекулы 0-ацетил-(4-О-ме-тилглюкуроно)- ксилана линейны, имеют, короткие боковые ответвления, состоящие из остатков /)-ксилопираноз и 4-0-метил- )-глю-куроновой кислоты. Наличие ответвлений доказано образованием монометилксилоз и триметилксилозы после гидролиза полностью метилированного полисахарида, а также методом периодатного окисления и расщепления по Смиту. [c.215]

Выделенный из древесины 4-0-метилглюкуроноксилан имел среднечисловую СП 212. Исследование структуры молекул методом метилирования показало, что этот полисахарид состоит примерно из 200 -D-ксилопиранозных остатков, соединенных 1->-4 связью. К каждому девятому элементарному звену ксилозы присоединен 1- 2 связью остаток 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты. [c.223]

Необходимо отметить, что в настоящее время издестно большое количество исследований, посвященных выделению и исследованию состава лигнинуглеводных комплексов. Для выделения их применяли метилирование древесины диазометаном [25], хлорирование древесины в безводной среде [26], растворение древесины в безводной уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода при —10° С 27], озонирование древесины в безводных органических средах [28, ацетилирование, нитрование и т. д. В большинстве этих работ растворением и переосаждением были получены фракции, содержавшие одновременно лигнин и углеводы в различных соотношениях и различного состава. Природа этих фракций требует дальнейшего изучения и подтверждения их однородности. [c.296]

К реакциям функциональных групп относятся главным образом реакции спиртовых групп - вторичных и первичных. Реакции спиртовых фупп имеют важное значение преимущественно у целлюлозы (см. главу 16). У нецеллюлозных полисахаридов такие реакции осуществляют при изучении их химического строения (например, метилирование). К ним относятся также реакции отщепления ацетильных групп от гемицеллюлоз, реакции декарбоксилировання уроновых кислот, реакции окисления спиртовых групп. Реакции внутримолекулярных превращений у полисахаридов древесины имеют сравнительно малое значение, например, внутризвенной дегидратации при пиролизе (см. 11.12). [c.279]

Данные о составе и выходе карбоновых киспот, полученных nj юлении метилированной древесины. Эти сведения позволили опр вышеприведенное соотношение коричных спиртов, участву в образовании лигнина хвойных, установить характер С-С-связе макромолекуле и, наконец, впервые показать, что лигнин содерж мильные эфирные связи. [c.113]

Поскольку ацетилированная и метилированная буковая древесина и древесина, обработанная флороглюцином — соляной кислотой, все еще давали пробу Мейле, то Мигита решил, что гидроксильные группы не участвовали в реакции, если часть ацетильных или метильных групп не отщеплялась во время реакции, что, вероятно, имело место. [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Древесина метилирование: [c.168] [c.177] [c.179] [c.180] [c.182] [c.190] [c.192] [c.196] [c.201] [c.202] [c.218] [c.224] [c.226] [c.228] [c.229] [c.230] [c.230] [c.295] [c.365] [c.319] [c.420] [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология