Уропорфирин метиловый эфир

Растворимость. Природные свободные порфирины-амфолиты (изоэлектрическая точка 3,5-4,5) и поэтому растворимы в минеральных кислотах и водных щелочах, особенно хорошо в водном аммиаке. На растворимость заметно влияют примеси, и точных сведений относительно растворимости чистых веществ пока очень мало. Как правило, свободные порфирины хорошо растворимы в ледяной уксусной кислоте, этилацетате, пиридине, циклогексаноне растворимы в смеси ледяная уксусная кислота-эфир (кроме уропорфиринов), конц. H2SO4 и конц. NH OH умеренно растворимы в H I3, эфире (кроме уропорфиринов) малорастворимы или нерастворимы в спиртах нерастворимы в Н2О, петролейном эфире. Метиловые эфиры имеют, как правило, большую растворимость в органических растворителях, растворимы в бензоле, хорошо растворимы а H I3. Они нерастворимы в щелочах и менее растворимы в водных средах. Комплексы порфиринов с металлами в общем имеют пониженную растворимость в органических растворителях. (Fe-Порфирины х.р. в пир., смеси ацетон-НС1 н.р. или м.р. минер, кисл. Метиловые эфиры металлокомплексов (как правило) р. в орг. раств-лях.) Неионные детергенты, например твип 80, повышают растворимость в водных средах анионные и катионные детергенты, хотя и обладают аналогичным действием, гораздо меньше используются в биохимических экспериментах. Более подробно о растворимости см. [Fa/fe, р. 142]. [c.176]

Для анализа уропорфириноген-111 — косин-тетазной активности должно быть определено относительное количество уропорфириногена I и уропорфириногена III, образовавшихся в реакционной смеси. Полученные ферментативным путем уропорфириногены сначала окисляют иодом или кислородом на свету, после чего определяют колориметрически суммарное количество уропорфиринов. Уропорфирины этерифицируют метанолом. Метиловые эфиры уро-норфиринов I и III могут быть разделены с помощью хроматографии на бумаге. Еще лучшее разделение и количественная оценка обоих изомеров достигаются, если уропорфирины сначала декарбоксилировать до соответствующих конропорфиринов, а затем хроматографировать их на бумаге. Однако эти процедуры сложны и трудоемки. [c.448]

Сложйой проблемой при разделении омесей порфиринов является разделение изомеров. Частичное разделение уропорфиринов I и III достигается при хроматографии на целите в водной соляной кислоте на этом же -носителе удается добиться разделения их метиловых эфиров. [c.112]

Метиловые эфиры уропорфиринов I и III удалось разделить хрома-тогра-фней юмеси сначала в систем-е керосин — хлороформ, затем в -системе керосин — диоК Сап. [c.112]

В работе [67] описано разделение метиловых эфиров уропорфирина I (11.6), копропорфирина I (11.7) и III (11.8), протопорфирина IX (11.10) и мезопорфирина (11.11, Ri = R2 = Et). Смесь хроматографировали в системе керосин — хлороформ (20 13) в атмосфере хлороформа, хроматограмму высушивали л вновь элюировали в том же направлении смесью керосин — пропанол-1 (5 1) в атмосфере паров керосина. Предложенное в работе [68] некоторое усовершенствование этой методики заключается в том, что второе элюирование проводят в направлении, перпендикулярном первому. Впоследствии Баретт [58, 69] модифицировал этот хроматографический метод, приспособив его для разделения гидроксилсодержащих порфиринов. [c.217]

Фалк и сотр. [71, 72] сообщили, что с помощью бумажной хроматографии в диоксане можно разделить метиловые эфиры уропорфирина I (11.6) и III (11.1). Однако этот вывод, основанный на том, что на хроматограмме обнаруживаются две четкие зоны, был опровергнут Богорадом и Марксом [73], которые с помощью радиоактивно меченных порфиринов показали, что в действительности каждая из этих зон содержит оба изомера уропорфирина. В результате дальнейших исследований, предпринятых в работах [74, 75], удалось найти такие условия бумажной хроматографии, которые позволяют оценивать относительное содержание уропорфиринов I и III в смеси, однако в силу чрезвычайной трудоемкости этот метод количественного анализа не нашел широкого применения и к настоящему времени вытеснен предложенным Боммером и др. [27] методом ВЭЖХ (разд. 11.3.1.1.3). [c.218]

Рис. 11.5. Циркуляционная ВЭЖХ смеси примерно равных количеств (пО 1 мкг) метиловых эфиров уропорфиринов I и III на двух последовательно соединенных колонках [27] (с разрешения авторов).

Силикагель получил столь же широкое применение в хроматографии эфиров порфиринкарбоновых кислот, как и оксид алюминия, однако он обладает меньшей емкостью. Лукас и Ортен [120] хроматографировали метиловые эфиры уропорфирина I, копропорфирина I, мезопорфирина и протопорфирина на силикагеле в системах петролейный эфир — хлороформ. Для того чтобы добиться полного разделения смеси указанных соединений, нужно постепенно увеличивать концентрацию хлороформа в элюенте. Первым выходил из колонки эфир протопорфирина, а затем элюировались остальные компоненты смеси в порядке увеличения числа сложноэфирных групп в их молекулах. Уайт и др. [76] проводили хроматографирование на колонках с сухим сорбентом, а в качестве элюента использовали предложенную Кардиналом и др. [92] систему растворителей [петролейный эфир (т. кип. 30—60°С) —хлороформ (1 5)], исключив из нее аммиак. В действительности любые системы растворителей, пригодные для ТСХ на силикагеле, можно также использовать и для проведения колоночной хроматографии на этом сорбенте. [c.225]

Спектры поглощения порфиринов имеют шнтенсивную псмосу Соре (В-папосу) в ближней ультрафиолетово области. Молярный коэффициент экстинкции в максимуме полосы для метиловых эфиров уропорфирина, копропорфирина и протопорфирина в хлоро- [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология