Порфиринкарбоновые кислоты

Для разделения эфиров порфиринкарбоновых кислот с успехом используют колоночную хроматографию на окиси алюминия, карбонате кальция, окиси магния, карбонате магния, а в качестве растворителей — петролейный эфир, хлороформ, метанол. Легкость элюирования эфиров на этих адсорбентах зависит от числа карбоксильных групп на окиси алюминия или карбонате кальция она увеличивается от уропорфирина (8 СООН) к когаропорфирнну (4 СООН) и к прото-порфирину (2 СООН) при хроматографии на колонках с окисью маг- [c.111]

Для тонкослойной хроматографии порфиринкарбоновых кислот были использованы пластинки с целлюлозой, тальком и силикагелем. Целлюлоза и тальк включены в число рассматриваемых в данном разделе сорбентов в основном из-за их исторического значения, а не практической ценности. Судя по нашему опыту, хроматография на силикагеле занимает меньше времени и позволяет достичь более высокого разрешения. Применение ТСХ в клинической практике для определения порфиринов в биологических жидкостях, тканях и фекалиях больных различными формами порфирин произвело переворот в диагностике этих заболеваний [15]. [c.208]

Уиз [21, 22] описал хроматографическое разделение порфиринкарбоновых кислот в тонких слоях талька, а Окуда и др. [23] и Белчер и др. [13] внесли некоторые усовершенствования [c.208]

Бонне и др. [26] изучили разделение порфиринкарбоновых кислот на колонке с обращенной фазой (ц-бондапак is, Waters Asso . ) в системах вода — метанол или вода — этанол в присутствии дигидрофосфата тетра- -бутиламмония, выполняющего роль ион-парного реагента. Как видно из рис. 11.2, с помощью этого метода можно легко разделить смесь порфиринов, содержащих от четырех до шести карбоксильных групп, однако ни [c.210]

Описана хроматография свободных порфиринкарбоновых кислот на колонках с тальком [31—33], целитом [34—38], оксидом алюминия, карбонатом кальция, оксидом магния и карбонатом магния [39]. Шварц и др. [40] с помощью хроматографии на сорбенте флорисил (трисиликат магния) разделили присутствующие в моче порфирины на три фракции, содержащие соответственно окта-, тетра- и дикарбоновые кислоты. Для разде- [c.211]

Описано разделение металлопорфирииов на промытой кис--лотой фильтровальной бумаге [48] и на бумаге, пропитанной раствором кремниевой кислоты [49]. По аналогии с вышеописанным методом бумажной хроматографии порфиринкарбоновых кислот (разд. 11.2.1.1) для разделения геминов в соответствии с числом присутствующих в их молекулах карбоксильных групп была использована система 2,6-лутидин — вода [50]. В этой же [c.212]

В работе [65] описано разделение сульфопроизводных тетра-фенилпорфиринов на колонке, содержащей промытую кислотой диатомовую землю, в системе пиридин — хлороформ — вода (2 1 1), однако Пастернак и др. [66] обнаружили, что этот метод дает неудовлетворительные результаты, и рекомендовали вместо него использовать хроматографию на дауэксе 50 -Х8. Число публикаций, касающихся хроматографии синтетических водорастворимых порфиринов, чрезвычайно мало, однако очевидно, что для разделения этих соединений, скорее всего, пригодны описанные выше методы хроматографии водорастворимых порфиринкарбоновых кислот. [c.216]

Превращение водорастворимых порфиринкарбоновых кислот в эфиры, которые не растворяются в воде, но растворимы в органических растворителях, облегчает их отделение от других водорастворимых соединений. Известно несколько удобных методов этерификации этих соединений, в том числе методов по- [c.216]

Высокая скорость анализа в сочетании с хорошим разрешением хроматографических зон, а также гибкость метода ТСХ обеспечили ему широкое применение, чем и обусловлена многочисленность сообщений о разделении эфиров порфиринкарбоновых кислот с помощью этого метода (см. недавно опубликованные обзоры [62, 76]). Применению ТСХ в клинической практике для идентификации порфиринов и их количественного анализа с целью диагностики различных форм порфирии посвящены обзоры [15, 77]. Для ТСХ эфиров порфиринкарбоновых кислот были использованы разнообразные сорбенты, в том числе целлюлоза, тальк, полиамид, оксид алюминия и силикагель [16, 17, 23, 75, 78—103], однако наш опыт работы свидетельствует о том, что в большинстве случаев вполне удовлетворительное разделение можно получить на силикагеле — необходимо лишь подобрать соответствующую систему растворителей. Дос [77] рекомендует для аналитических целей использовать систему бензол — этилацетат — метанол (170 27 3), а для препаративных— ту же систему, но с несколько более высоким содержанием метанола. Естественно, чтобы результаты были воспроизводимы, необходимо использовать сорбент одной и той же активности. Исходные зоны нанесенного на пластинку образца можно сконцентрировать в очень узкие полосы путем кратковременного элюирования пластинки смесью хлороформ — метанол (5 1) (достаточно, чтобы фронт растворителя продвинулся на расстояние 5 мм от стартовой линии). Этот же эффект мож- [c.218]

В силу того что эфиры порфиринкарбоновых кислот достаточно стабильны и обладают сравнительно высокой растворимостью, для их очистки вполне пригоден метод колоночной хроматографии. Эти соединения хроматографировали на колонках с карбонатом кальция, карбонатом магния, оксидом магния, ксидом алюминия, целитом (диатомовой землей), силикагелем и сефадексом. [c.222]

Карбонат кальция был одним из первых сорбентов, использованных для разделения эфиров порфиринкарбоновых кислот 112, 113] (например, эфиров протопорфирина и дейтеропорфирина [39]), однако при этом часто приходилось сталкиваться с невоспроизводимостью результатов. Уайт и др. [76] обнаружили, что изменение активности карбоната кальция не позволяет решить эту проблему, поскольку в данном случае определяющим фактором является кристаллическая структура сорбента. Согласно данным этих авторов, оптимальной разрешающей способностью обладает смесь, содержащая 60% арагонита и 40% кальцита (две кристаллические модификации карбоната кальция). Ими же высказано предположение, что удовлетворительные результаты могут быть получены при использовании смесей кальцита и карбоната бария, который имеет структуру араго-жита. Фахроп и Смит [114] предложили использовать карбонат [c.222]

Чу и Чу [34—36] подробно изучили условия разделения эфиров порфиринкарбоновых кислот на диатомовой земле (целите) и обнаружили, что хроматографическая подвижность этих соединений возрастает с уменьшением числа сложноэфирных групп в их молекулах. Колонку набивают сухим целитом, об-оазец растворяют в подходящем растворителе (например, в дихлорметане), адсорбируют на небольшом количестве целита, затем растворитель удаляют в вакууме, полученный материал вносят в верхнюю часть колонки и элюируют смесью хлороформ — петролейный эфир (1 2). Хроматографирование на этом сорбенте происходит довольно медленно, поэтому часто необходимо создавать небольшое разрежение на выходе из колонки, чтобы увеличить скорость потока. Рекомендуется не элюировать, порфирины из колонки, а по окончании их разделения отсосать растворитель, выбить колбаску сорбента из колонки и разрезать ее на соответствующие зоны. Порфирины извлекают путем экстракции 5%-ным раствором метанола в дихлорметане. Если в системе хлороформ — петролейный эфир хроматографическая подвижность компонентов анализируемой смеси мала, то для их разделения используют градиент концентрации метанола в дихлорметане. [c.223]

Разделение эфиров порфиринкарбоновых кислот на оксиде алюминия впервые описано Николасом [39]. С тех пор этот [c.223]

Для препаративного выделения порфиринов, связанного с -очисткой основного компонента от небольших количеств примесей, оксид алюминия можно брать из расчета 50 г на 1 г образца, а часто бывает достаточно и половины указанного количества сорбента. Однако в более сложных случаях следует использовать значительно большее количество оксида алюминия — вплоть до 500 г на 1 г образца. Благодаря высокой растворимости эфиров порфиринкарбоновых кислот их можно наносить на колонку в небольшом объеме бензола или хлороформа. Подходящий элюент можно подобрать путем анализа данных о хроматографической подвижности компонентов смеси, подлежащей разделению или очистке, в условиях ТСХ на пластинках с оксидом алюминия. Для этой цели обычно пригодны смеси бензола, хлороформа или дихлорметана с метанолом. Все эфиры порфиринкарбоновых кислот можно элюировать путем постепенного увеличения полярности смеси растворителей, создавая градиент концентрации сначала хлороформа, а затем метанола. Хроматографирование может сопровождаться расщеплением сложноэфирных связей с образованием некоторого количества свободных порфиринкарбоновых кислот, которые довольно проч- [c.224]

НО удерживаются на колонке, однако йо окончании разделения их можно смыть при более высоких концентрациях метанола. Если в состав элюента входит какой-либо спирт, то не исключена возможность переэтерификации эфиров порфиринкарбоновых кислот в ходе их разделения. Этого можно избежать путем добавления в систему растворителей того же самого спирта, остаток которого присутствует в сложноэфирных группах хроматографируемых соединений. [c.225]

Силикагель получил столь же широкое применение в хроматографии эфиров порфиринкарбоновых кислот, как и оксид алюминия, однако он обладает меньшей емкостью. Лукас и Ортен [120] хроматографировали метиловые эфиры уропорфирина I, копропорфирина I, мезопорфирина и протопорфирина на силикагеле в системах петролейный эфир — хлороформ. Для того чтобы добиться полного разделения смеси указанных соединений, нужно постепенно увеличивать концентрацию хлороформа в элюенте. Первым выходил из колонки эфир протопорфирина, а затем элюировались остальные компоненты смеси в порядке увеличения числа сложноэфирных групп в их молекулах. Уайт и др. [76] проводили хроматографирование на колонках с сухим сорбентом, а в качестве элюента использовали предложенную Кардиналом и др. [92] систему растворителей [петролейный эфир (т. кип. 30—60°С) —хлороформ (1 5)], исключив из нее аммиак. В действительности любые системы растворителей, пригодные для ТСХ на силикагеле, можно также использовать и для проведения колоночной хроматографии на этом сорбенте. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология