Канниццаро третичные

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

Поэтому применение реакции Канниццаро ограничивается в первую очередь ароматическими альдегидами, алифатическими альдегидами с третичным сс-углеродом, а также формальдегидом. [c.321]

Разумеется, Канниццаро без труда удалось показать, что сравниваемые им третичные амины различны. И снова аналогия точно так же, как фенолы представляют по своим свойствам вещества, промежуточные между спиртами и кислотами, анилин и аналогичные алкалоиды (но не бензиламин) представляют вещества, промежуточные между аминами в собственном смысле слова и амидами. [c.179]

Возможность соединения гидроксила с третичным атомом углерода Канниццаро не рассматривает, хотя сообщение Бутлерова [c.181]

В реакцию Канниццаро вступают не только ароматические альдегиды, но и муравьиный альдегид и те альдегиды, у которых карбонильная группа связана с третичным атомом углерода, например [c.273]

Продуктами реакции являются бензиловый спирт и соль бензойной кислоты в эквимолекулярном соотношении. Кроме ароматических альдегидов, в реакцию Канниццаро могут вступать те алифатические альдегиды, которые неспособны енолизи-роваться и подвергаться альдольному уплотнению. По типу реакции Канниццаро, следовательно, могут взаимодействовать альдегиды, в которых группа—СНО связана с третичным углеродным атомом [например, (СНз)зС—СНО [. Формальдегид легко вступает в эту реакцию, образуя метиловый спирт и соль муравьиной кислоты [c.335]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Поскольку при реакции Канниццаро в противоположность реакции Кляйзена — Тищенко используют обычно сильные основания (КОН, NaOH) , в реакцию могут быть введены лишь те альдегиды, которые либо очень трудно вступают а альдольную конденсацию, либо вовсе неспособны к ней в противном случае быстрее бы протекала эта последняя реакция. Таким образом, областью приложения реакции Канниццаро являются ароматические альдегиды, алифатические альдегиды с третичным а-угле-родным атомом и формальдегид. [c.369]

Очевидно, что всякая свободная кислота, присутствующая в исходном образце, влияет на результат. Однако на нее можно ввести поправку, протитровав пробу исходного образца, чтобы определить ее кислотность (см. пример 1). Если в веществе ймеются третичные альдегиды и происходит реакция Канниццаро, то трудно ввести поправку, учитывающую количество щелочи, идущее на эту побочную реакцию. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология