Изопропиловый спирт как донор гидрид-иона

С увеличением в системе количества изооктана наблюдается постоянный рост конверсии олефинов. По сравнению с изооктаном, при использовании в качестве донора гидрид-ионов - изопропилового спирта (ИПС) наблюдается несколько иная конверсионная зависимость. При увеличении количества ИПС в соотношении БТК ИПС от 1 0,1 до 1 0,5 степень гидрирования олефина возрастает, а затем при дальнейшем повышении его до 1 1 глубина насыщения олефина падает (табл.4). Это объясняется, по-видимому, протонизацией ИПС при достаточно высокой кислотности, а наличие положительного заряда в его молекуле подавляет гидридную подвижность водорода. [c.10]

Комплексные гидриды и система изопропиловый спирт - оксид алюминия по существу вытеснили громоздкий старый метод восстановления Меервейна-Поиндорфа-Верлея, в котором в качестве донора гидрид-иона исиользуется изопропилат алюминия. В настоящее время эта реакция представляет скорее чисто теоретический интерес - как классический пример переноса гидрид-иона в хелатном комплексе кетош и нзонропилата алюминия [c.1303]

Объектами исследования были выбраны индивидуальные ациклические олефины и циклоолефины (Се - С7) и бензин термического крекинга (БТК) с установки ТК- 4 АО НУНПЗ (табл. 1). В качестве доноров гидрид-ионов [Н ] использовались изооктан (ИО), изопропиловый спирт (ИПС), изопропилбензол (ИПБ) и прямогонный бензин (ПБ) (табл.1). Донорами протонов [Н" ] служили п-толуолсульфокислота (ТСК), серная (95 %) и соляная кислоты в присутствии кислоты Льюиса (А1С1з). [c.5]

При гидрировании БТК на катализаторе Г-4 (КаАЮЦ, нанесенный на у- А1гОз) независимо от природы донора гидрид-иона в интервале температур от -12 до +20 °С степень насыщения двойных связей снижается, затем с повышением температуры до 80 °С и выше увеличивается резко - при использовании изопропилбензола, плавно -изопропилового спирта и изооктана (рис. 5). Такое изменение степени насыщения олефинов, возможно, обусловлено высокой электрофильностью данного катализатора, как при низких, так и при высоких температурах. [c.16]

Исследование влияния природы гидрирующей добавки на степень насыщения двойных связей олефинов БТК на катализаторах Г-3 (модифицированный монтмориллонитом хлорид бария) и Г-5 (хлорид бария) показывает, что в одинаковых условиях изучаемые доноры гидрид -ионов проявляют разную активность. При низких температурах (О °С) наибольшей активностью обладает изооктан, далее изопропиловый спирт, и самая низкая активность у изопропилбензола, что, вероятно, объясняется малой подвижностью гидрид-иона при низких температурах. С повышением температуры активность изооктана резко падает. Возможно, под действием высоких температур, в присутствии кислоты Льюиса, в системе преобладают реакции автоконденсации (самоалкилирования) молекул изооктана, а процессы гидрирования подавляются. В случае с изопропиловым спиртом наблюдается более плавное снижение его активности. Наибольшей стабильностью обладает изопропилбензол, [c.17]

Обычно вместе с изопронилатом алюминия применяется изопропиловый спирт в качестве донора гидрид-ионов. Большее количество аксиального спирта может быть получено при использовании этилата [334]. [c.664]

Бартлетт исследовал в качестве донора гидрид-иона этиловый, к-пропиловый, изопропиловый, етор-бутиловый, изобутило-вый, а-метилизобутиловый спирты, пинакон, а также диэтило-вый и диизопропиловый эфиры. Изопропиловый спирт оказался лучшим донором гидрид-ионов (константа скорости второго порядка 2=3,5), затем вгор-бутиловый ( 2 = 2,4) и диизопропи-ловый эфир ( 2=1,3). Способность к отдаче гидрид-иона непосредственно связана с основностью чем меньше основность спирта (эфира), тем меньше склонность к образованию оксониевого соединения и, следовательно, больше склонность к отдаче гидрид-иона. Основность изопропилового спирта в 290 раз ниже основности воды. [c.73]

Влияние структурных факторов. Межмолекулярный перенос гидрид-ионов, особенно если он происходит с участием алкил-катионов, часто протекает очень быстро. Так, при температуре порядка комнатной грег-бутил-катион, образующийся из трет-бутнлгалогенидов и галогенидов алюминия, практически нацело отрывает гидрид-ион от изопентана всего лишь за 1 мсек [52]. Скорость гидридного переноса может быть измерена обычными методами в случае более устойчивых катионов, таких, как трифенилметил-катион. Для некоторых реакций такого рода, в которых исходный катион генерируется в неравновесных условиях из соответствующего спирта, скорость процесса выражается уравнением и = fe [R+][донор], где донор — формиат-ион [593, 1220], ксантен [414] или изопропиловый спирт [56]. В сильнокислых средах необходимо делать поправку на частичное превращение слабоосновных молекул донора в соответствующие сопряженные кислоты, поскольку протонирование приводит к потере донорных свойств. Реакции переноса дейтерид-иона протекают в 1,8—4,9 раза медленнее это означает, что разрыв связи между водородом и соседним с ним атомом происходит на стадии, определяющей общую скорость реакции [56, 593, 1220]. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология