Фриделя Крафтса фурфурол

При поликонденсации фурфурола с ацетоном в присутствии кислот (особенно ароматических сульфокислот) или катализаторов Фриделя—Крафтса получаются полимеры густосетчатой структуры. Процесс протекает при температуре вьше 100 °С и сопровождается выделением 0,5 моль воды на 1 моль фурфурола. Полимеры отличаются повышенной огнестойкостью и химической инертностью (разрушаясь лишь под влиянием сильных окислителей), они сохраняют формоустойчивость и прочность вплоть до 300—350 °С. [c.464]

При реакции по Фриделю—Крафтсу фурфурола с хлористым мзо-про-пил ом образующийся продукт первоначально ио был идентифицирован [514]. Позднее [523] было установлено, что алкилирование протекает необычным образом и продуктом реакции является 4-мзо-пропил-фурфураль-2. Здесь, несмотря на то, что а-положение не занято, а.1кильная группа вступает в р-положеиио. [c.195]

Высшие диазоалканы и альдегиды дают с превосходными выходами кетоны. Бензальдегид в результате реакции с диазоэтаном образует 94% пропиофенона, с 1-диазопропаном — 89% бутирофенона и с 1-диазобутаном — 100% валерофенона [38]. Пн-перонал, о-нитропиперонал [41], фурфурол и 5-метил фурфурол [40] при взаимодействии с диазоэтаном дают с прекрасными выходами соответствующие этилкетоны. Повидимому, дальнейшее изучение этих реакций даст возможность найти способы получения труднодоступных жирно-ароматических кетонов ( апример, тех, которые не могут быть получены по методу Фриделя — Крафтса или взаимодействием хлорангидридов кислот с диалкил-кадмием). [c.477]

С Другой стороны, при алкилировании фурфурола хлористым изопропилом заместитель входит в р -положение [104]. Этот факт объясняется большей электроотрицательностью альдегидной группы по сравнению с карбэто-ксильной группой. Ориентирующ,ий эффект альдегидной группы преодолевает ориентацию фуранового цикла. Интересно, что соединения фуранового ряда, имеющие отрицательный заместитель, вступают в реакцию Фриделя— Крафтса, в то время как аналогичные производные бензольного ряда не способны к этой реакции. Ориентация в р -положение в случае фурфурола может быть легко доказана превращением соединения XV в известную 2-бром-фуран-3,5-ликарбоновую кислоту (XVI) [57]. [c.118]

Исходным продуктом синтезов служит 2-ацетил-6-метоксинафталин (266), образующийся при ацетилировании неролина по Фриделю — Крафтсу (схема 30). Конденсация с фурфуролом приводит к фурфурили-деновому производному (267), которое при кислотном гидролизе с присоединением двух молекул воды превращается в м-нафтилдикетогептано-вую кислоту (268) [374, 375] (схема 26). Внутримолекулярная кротоновая циклизация под действием щелочей дает трициклическую кислоту (270), являющуюся основным полупродуктом дальнейших превращений [374] Циклизация кислоты (270) при кипячении с уксусным ангидридом приводит к ароматическому производному (271). Каталитическое гидрирование (270) в щелочных условиях дает тракс-дигидропроизводное (272), а в кислой среде — соответствующий г мс-изомер. Циклизация обоих изомеров с умеренным выходом приводит к одному и тому же 11,17-дикетону (273), но-видимому, обладающему более устойчивым 1 ыс-сочленением колец С и D [41, 376—380]. При каталитическом гидрировании дикетона (273) гидрогенолизу подвергается лишь соседняя с ароматическим ядром 11-кетогруппа с образованием метилового эфира рацемического 18-нор- [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология