Деструкция полимеров отличие от деполимеризации

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва мономеров от цепи макромолекулы, процесс обратный полимеризации. Д. поддается только ограниченное количество полимеров. В отличие от других случаев деструкции полимеров, когда образуется полидисперсная смесь молекул с разной длиной цепи, при Д. получают большое количество мономера. Так, при сухой перегонке капрона, полистирола, полиметилметакрилата с [c.85]

Характерная особенность всех полиоксиметиленов заключается в том, что при нагревании происходит отш епление молекул мономера. Такой процесс разложения обычно называют деполимеризацией, в отличие от деструкции — процесса разложения, не сопровождающегося выделением летучих продуктов, который приводит к резкому снижению молекулярного веса полимера. Оба эти процесса могут происходить одновременно, причем в этом случае обш ая картина деструкции заметно усложняется. [c.101]

Под влиянием излучений высокой энергии — ионизирующих излучений (рентгеновские лучи, -излучения, электроны, протоны, а-частицы, нейтроны) протекает радиационная деструкция полимеров. В отличие от термической деструкции под влиянием радиационного воздействия не происходит деполимеризации и каждое изменение, происходящее в макромолекуле, требует новой активации путем ионизации. Поэтому даже после большого числа разрывов главной цепи мономер, как правило, не образуется. Деструкция макромолекул сопровождается перегруппировкой только тех атомов, которые находятся вблизи места разрыва. [c.93]

Аналогичными методами удалось решить вопрос об одновременности вступления в реакцию инициирования всех активных центров при синтезе живущих полимеров, установить наличие центров различной активности в случае стереорегулярной полимеризации на гетерогенных катализаторах, отличить деструкцию по закону случая от деполимеризации (с 622), выявить соотношение сшивания и разветвления при действии различных агентов на полимер и т д [c.548]

Деструкция отличается от деполимеризации. При деструкции в результате каждого акта разрыва цепи образуются две более короткие полимерные молекулы, что проявляется в уменьшении среднего молекулярного веса. В результате деполимеризации полимерная молекула распадается на мономерные молекулы. Общее количество полимера уменьшается, но средний молекулярный вес оставшихся полимерных молекул не изменяется. При деполимеризации возникает значительное количество мономера, тогда как при деструкции он вообще не образуется или образуется в весьма небольшом количестве. [c.281]

Инертная среда и вакуум. В инертной среде в отличие от атмосферы воздуха невозможны окислительные процессы. Разложение веществ, определяемое потерями маосы, происходит вследствие термической деструкции. Тепловое воздействие в большинстве случаев вызывает изменение химического состава вещества. Для полимеров эти изменения сводятся к перегруппировке атомов, появлению новых функциональных групп, к деполимеризации. Глубина процессов определяется химическим строением полимера, температурой и длительностью теплового воздействия, В табл. 31 приведены составы продуктов разложения некоторых полимеров. [c.80]

На катионный механизм процесса указывают низкие энергии активации (50-55 кДж/моль) и существенное увеличение длины кинетической цепи распада полимера с 18 мономерных звеньев (термический процесс) до 50-60 (катализируемая деструкция), что близко к средней длине по-лиизобутиленовых блоков между изопреновыми звеньями БК. В отличие от деструктивного распада БК под действием обычных кислотных катализаторов (А1С1з и др.), термокаталитическая деструкция полимера в присутствии комплексных катализаторов представляет более селективный процесс-деполимеризацию с высоким выходом нзобутилена (80% и выше). [c.172]

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва мономерных единиц от цепи макромолекулы. Д. — свободно-радикальный процесс, обратный реакции роста цепи при полимеризации, является одним из видов деструкции полимеров. В отличио от других случаев деструкции, когда конечные продукты представляют собой обычно полидисперсную смесь молекул раз.аич-ной длины (разного мол. веса), при Д. образуется большое количество мономера. Так, напр., при сухой перех онке капрона, полистирола, полиизобутилена, полиметилметакрилата с хорошими выходами образуются соответственно капролактам, стирол, изобу-т11лен, метилметакрилат. Д. часто служит методом получения этих мономеров в лабораторной практике. Д. используется также для регенерации отходов механич. обработки нек-рых полимерных материалов (напр., полиметилметакрилатов) с целью получения исходных мономеров. Деполимеризоваться с образованием заметного количества мономера может только ограниченное число полимеров. Возможность образования мономера с высоким выходом при распаде данного полимера проявляется при таких реакциях Д., при к-рых образующийся в результате процесса иници- [c.532]

Радиационная деструкция полимеров протекает под влиянием излучений высокой энергии (рентгеновские лучи, уизлучение, электроны, протоны, а-частицы, нейтроны). При действии излучений высокой энергии на полимер происходит разрыв связей основной цепи макромолекулы или отрыв замещающих групп. Про-десс проходит по закону случая. В отличие от термодеструкции эадиолиз не вызывает деполимеризацию полимера и не является депным процессом. Отрыв каждого атома (или группы) или ка- кдый разрыв связи в основной цепи сопровождается новым ак-гом ионизации или возбуждения. [c.219]

Проблема гигиенического нормирования полимеров с учетом их аллергенного действия является значительно более сложной, чем решение аналогичных вопросов в отношении простых химических соединейий. По существу полимерные материалы практически невозможно даже классифицировать по аллергенности в связи с их химической нестабильностью. Так, существенно отличаются по составу, а следовательно, и по аллергенной активности различные полимерные продукты одного кла-са изменение режимов синтеза определяет различное количественное содержание аллергенных ингредиентов в полимерах разных партий, состав и аллергенность поли- мера меняются и в процессе его деполимеризации, и в процессе деструкции. [c.159]

По мнению Грасси, теория случайных разрывов полимерной цепи, выдвинутая Куном [5] для объяснения гидролитической деструкции высокомолекулярных соединений, не объясняет термической деструкции винильных полимеров, в особенности тех, которые при термической деструкции образуют большое количество мономера. Симха [61 высказал предположение, что образование мономеров, обусловлено последовательным отщеплением мономера от конца цепи. Позднее Блатц и Тобольский [71 выдвинули идею, что термическая деструкция происходит как последовательное отщепление мономера, и в этом смысле она противоположна полимеризации. Механизм деполимеризации по Блатцу и Тобольскому [71 существенно не отличается от механизма термической деструкции, предложенного в работе Симха [61. Однако ни тот, ни другой механизмы не могли объяснить изменения среднего молекулярного веса поли- [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология