Фурфурол, алкилирование

Сернокислотное алкилирование Деасфальтизация гудрона Селективная очистка масел фенолом Селективная очистка масел фурфуролом Депарафинизация масел Обезмасливание гача. Контактная очистка масел Битумная [c.66]

Некоторые из этих реакций (нитрование, галоидирование, алкилирование) могут быть с успехом осуществлены и с фурфуролом и его гомологами, а также с фурановыми кетонами и пр. [c.74]

Реакция, как правило, сопровождается образованием аминов более высокой, чем заданная, степени алкилирования, так как первичный амин, получающийся при восстановительном алкилиро-вании аммиака, частично реагирует с карбонильным соединением и дает вторичный амин, который, в свою очередь, может тем же путем превращаться в третичный амин. Кроме того, как и при гидрировании нитрилов, возможны процессы конденсации с з частием интермедиатов (см. 1.6.5), увеличивающие, особенно при повышенных температурах, выход тех же побочных продуктов. Преимущественное получение амина заданной степени алкилирования определяется соотношением реагентов. Его доля в продуктах алкилирования заметно зависит также от строения карбонильного соединения и условий реакции. Например, гидрирование фурфурола в присутствии избытка аммиака на скелетном никеле приводит к образованию первичного амина с выходом 79 %, тогда как при мольном отношении альдегида к аммиаку 2 1 в основном получается уже вторичный амин [c.65]

В реакцию вступают также конденсированные полициклические углеводороды и некоторые гетероциклические соединения (тиофен, фурфурол). Электроноакцепторные заместители в ароматическом ядре оказывают ингибирующее действие. Легкость алкилирования определяется поляризуемостью связи С—X алкилгалогенида. В качестве алкилирующих агентов могут быть использованы также спирты (в присутствии BF3) и олефины. [c.429]

При получении массовых полупродуктов и готовых продуктов основного органического синтеза количество химических превращений первичного сырья в готовую продукцию, как правило, невелико. Так, хлорбензол получается в результате одной реакции хлорирования бензола, фталевый ангидрид — в результате одной реакции окисления нафталина или орто-ксилола кислородом воздуха, малеиновый ангидрид —в результате одной реакции окисления бензола, фурфурола или бутан-бутиленовой фракции кислородом воздуха, стирол синтезируется из этилена и бензола в результате двух реакций (алкилирования бензола и дегидрирования этилбензола) или в одну стадию — дегидрированием нефтяного этилбензола, полиэтилен получается в результате одной реакции— полимеризации этилена. [c.19]

Методом распределительной хроматографии на бумаге были разделены сахара. Для их идентификации они были превращены нагреванием с кислотой в производные фурфурола, после чего была применена цветная реакция с нафторезорцином. Этим методом были разделены сотни веществ других классов, в том числе алкалоиды, порфирины и птерины, пенициллины, природные и синтетические пигменты антрахинонового ряда, антоцианидины, глюкозиды флаванолов, продукты алкилирования 3,5-динитроанилина, фенолы и фенолокислоты в связи с исследованием ферментативного окисления ароматических соединений, алифатические кислоты и неорганические соединения. В условиях распределительной хроматографии на бумаге фенолокислоты адсорбируются слабее, чем соответствующие амиды. [c.1513]

С учетом результатов прогноза разработаны методы синтеза 2-(фурил-2)-1,3-дигетероциклоалканов [6,7], потенциально обладающих целевой биологической активностью. Синтез осуществлен в результате реакций полиолов (1-7), алкилированных аминоспиртов (8-14) и 1,2-диаминоэтанов (15-18) с фурфуролом, особенностью которых является образование продукта в виде отдельной фазы. Таким образом синтезированы 2-(фурил-2)-1,3-диоксациклоалканы (19-25), 2-(фурил-2)-1-окса-3-азациклоалканы (26-32) и 2-(фурил-2)-1,3-ди-азациклоалканы (33-36) [c.175]

При реакциях замещения почти всегда занимается свободное а-положение в цикле. Если его нет, то возможно замещение при Р-углерод-ном атоме или, в некоторых случаях, вытеснение из а-положения уже имеющегося заместителя. Исключением является единственный известный пока факт вступления алкильной группы в -положение при свободном а-, а именно, при алкилировании фурфурола хлористым изопропилом в присутствии А]С1з (14). Интересно отметить, что при алкилировании фурфурола в тех же условиях высшими галоидными алкилами наблюдается только а-ориентация. [c.74]

С Другой стороны, при алкилировании фурфурола хлористым изопропилом заместитель входит в р -положение [104]. Этот факт объясняется большей электроотрицательностью альдегидной группы по сравнению с карбэто-ксильной группой. Ориентирующ,ий эффект альдегидной группы преодолевает ориентацию фуранового цикла. Интересно, что соединения фуранового ряда, имеющие отрицательный заместитель, вступают в реакцию Фриделя— Крафтса, в то время как аналогичные производные бензольного ряда не способны к этой реакции. Ориентация в р -положение в случае фурфурола может быть легко доказана превращением соединения XV в известную 2-бром-фуран-3,5-ликарбоновую кислоту (XVI) [57]. [c.118]

Альдольная реакция с формальдегидом приводит к а-гидро-ксиметилкетонам (42, К", К =Н) и служит поэтому удобным способом получения а-метиленкетонов (43, К", К " = Н). Примеры, приведенные в уравнении (25), показывают, что реакция направляется на наиболее замещенный а-углеродный атом кетона, если концентрация основания поддерживается низкой ацетальдегид обычно ведет себя точно так же. Если используются кислые условия, то другие альдегиды нормально реагируют с алкилме-тилкетонами по С-3 через преобладающий енол, однако основные условия приводят к смесям продуктов, состав которых сильно зависит от реагентов и условий реакции [169]. Многие альдегиды образуют собственные еноляты, которые легче вступают в само-конденсацию, чем реагируют с кетонами (см. разд. 5.1.5.2). В ряде случаев полезными перекрестными реакциями являются катализируемые основаниями конденсации кетонов с бензальдегидом или фурфуролом, позволяющие с прекрасными выходами вводить а-бензилиденовую или а-фурфурилиденовую группы. Обсуждение их использования в качестве защитных групп в реакциях алкилирования см. в разд. 5.2.5. Скорости образования бен- [c.600]

При кватернизации 3-алкилзамещенных получают, по-видимому, снова по стерическим соображениям, 1,3-диалкилзамещен-ные [237], которые при окислении по Деккеру действием КзРе(СЫ)б превращаются в дизамещенные 2-оны [238]. Прямое окислительное алкилирование 7-аминопроизводиого фурфуролом приводит к 1-дезазакинетину, который не обладает биологической активностью. [c.640]

У. со свободной карбонильной группой дают реакции альдегидов, образуют гидразоны, озазоны и их замещенные. За счет полуацетального гидроксила идет образование гликозидов за счет спиртовых гидроксилов происходит алкилированне, арилирование, ацилирование У., образование эфиров неорганич. к-т. Наличие соседних гидроксилов обусловливает окисление У. йодной к-той, с образованием диальдегидов. У. дают ряд специфич. цветных реакций (с антроном, фенолом и триптофаном в серной к-те и др.) в основе большинства из них лежит образование из моносахаридов фурфурола и его замещенных (при определении полисахаридов в кислой среде идет гидролиз полисахаридов до моносахархщов). В основе количественных определений лежат методы окисления-восстановления и колориметрич. методы (подробнее о свойствах У. см. Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды, Гликозиды). [c.151]

При реакции по Фриделю—Крафтсу фурфурола с хлористым мзо-про-пил ом образующийся продукт первоначально ио был идентифицирован [514]. Позднее [523] было установлено, что алкилирование протекает необычным образом и продуктом реакции является 4-мзо-пропил-фурфураль-2. Здесь, несмотря на то, что а-положение не занято, а.1кильная группа вступает в р-положеиио. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология