Вступающая группа

Ориентация вступающей группы такая же, как и при других ]роцессах электрофильного замещения в ядро с хлорбензолом, фенолом и алкилбензолами получаются главным образом пара-изо-меры с небольшой примесью орго-замещенного соединения. [c.550]

В большинстве случаев ароматические соединения с различными заместителями получают из более простых ароматических производных реакциями замещения. Поскольку положение вступающей группы определяется уже имеющимися заместителями, часто оказывается необходимым блокировать некоторые положения в ядре, чтобы таким образом добиться требуемой ориентации. Давно известны прямые методы, применяемые для указанной цели эти методы кратко рассматриваются ниже. Блокирующие группы удобно классифицировать как та-ориентанты, с одной стороны, и орто-пара- [c.195]

Более сложная картина возникает в том случае, когда карбонильная группа связана с асимметрическим центром. Присоединение ведет к образованию диастереомера, образующегося при появлении нового асимметрического атома углерода. Для предсказания его конфигурации используется следующее правило. Для исходного кетона строится проекция НьюМена вдоль связи, соединяющей карбонильный углерод с асимметрическим. Карбонильная группа вращается пока связь С = О не расположится между средним (с) и малым (м) заместителями асимметрического центра, а R не закроет большую группу (б) тогда, согласно правилу Крама, образуется преимущественно тот изомер, который возникает при приближении вступающей группы R со стороны наименьшего заместителя [c.219]

По правилу Крама исходное вещество реагирует в конформации с карбонильным кислородом, расположенным между двумя меньшими заместителями при асимметрическом центре, и предпочтительно образуется тот диастереомер, который возникает при подходе вступающей группы с пространственно менее затрудненной стороны. [c.135]

Изменение в применяемом нуклеофильном реагенте, т. е. замена вступающей группы, не приводит к изменению скорости реакции замещения по механизму SnI- Это наблюдается, например, при использовании разных галогенидов, поскольку такие реагенты не принимают участия в стадии, лимитирующей скорость реакции. Если же реакция замещения протекает по механизму Sn2, то, чем более нуклеофильным является реагент, тем быстрее должна протекать реакция. Казалось бы, что нуклео-фильность любого реагента должна коррелировать с его основностью, поскольку для реагентов обоего типа характерно наличие доступных электронных пар. Такую параллель, хотя ее часто и используют, ни в коем случае нельзя считать строгой, поскольку такой ион, как Y , проявляет нуклеофильность в реакции замещения (обусловленную наличием у него пары электронов) обычно по отношению к углероду, тогда как его действие в качестве основания связано с передачей пары электронов водороду первый из этих процессов обычно значительно более чувствителен к стерическим факторам. Существенное различие между нуклеофильностью и основностью состоит также в том, что нуклеофильность характеризует скорость реакции, [c.108]

Важнейшие реакции замещения в ароматическом ряду, такие, как галоидирование, нитрование, сульфирование, реакция Фриделя—Крафтса и др., относятся к так называемым реакциям электрофильного замещения, т. е. вступающие группы [c.444]

ОРИЕНТАЦИЯ ВСТУПАЮЩЕЙ ГРУППЫ [c.201]

Сравнительная легкость нитрования салициловой кислоты обусловлена активирующим влиянием ОН-группы. В данном случае имеет место согласованная ориентация вступающей группы в положение 5 группами ОН и СООН [c.76]

Вступающая группа — галоген) [c.106]

Вступающая группа — нитрогруппа) [c.107]

Заместители в бензольном цикле существенно влияют на образование л- и ст-комплексов и направляют (ориентируют) вступающую группу в о, п- или л4-положение. Заместители облегчают или затрудняют реакции электрофильного замещения и проявляют эффект ориентации. Электронодонорные заместители (—О ) облегчают образование л-комплекса, так как понижают ЭИ, и стабилизируют о-компл екс. Электроноакцепторные заместители (—А) сильно затрудняют образование я-комплекса, так как повышают ЭИ, а о-комплекс стабилизируют незначительно. [c.186]

Тип IV. Ядро фурана имеет у же в -положении электроотрицательный заместитель. Если вступающая группа имеет положительный характер, то она займет а-положение, противоположное по отношению к уже присутствующему р-заместителю. Например, при бромировании фуран-З-карбо-новой кислоты образуется 5-бромфуран-З-карбоновая кислота. Если противоположное а-положение занято, то новый заместитель войдет в а-положение, соседнее к уже имеющемуся заместителю. Так, при бромировании метилового эфира фуран-3,5-дикарбоновой кислоты получается 2-бромпроиз-водное [91]. [c.119]

Обработкой избытком олеума при низкой температуре многие амины могут быть превращены в лг-сульфокислоты. Данные, относящиеся к анилину [384], несколько противоречивы, но при сульфировании соединений, в которых имеются метильные группы или атом галоида, направляющие вновь вступающую группу в лета-положение к аминогруппе, л-сульфокислота всегда получается в большом количестве. Сульфирование Н-алкиламинов приводит к лета-соединению даже в отсутствие других групп в ядре. Имеются данные, что З-амино-6-метилбензолсульфокислота [c.59]

Реакции по механизму 5 2 идут через переходное состояние, в котором вступающая группа взаимодействует с асимметрическим центром тогда, когда уходящая группа еще не потеряла связи с ним. Наиболее выг(5Дной моделью такого переходного состояния является расположение входящей и уходящей групп на одной прямой с двух сторон от асимметрического центра. Замещение при этом приводит к обращению конфигурации [c.272]

В реакцию хлорметнлирования можно вводить гомологи бензола, хлорбензол, -нитротолуол и др. Ориентация вступающей группы полностью подчиняется правилам реакции электрофильного замещения. [c.127]

Регулирование процесса путем выбора катализатора и подбора его дозировки, а также выяснение необходимого температурного режима имеют большое значение при проведении реакций полизамещения. В мягких условиях вступающие группы имеют склонность направляться в орто- и в пара-положения, в то время как в более жестких условиях наблюдается мета-ориентация (орто-эффект) [c.168]

В данном случае амин присутствует в виде соли, и положительно заряженная аминогруппа оказываем дезактивирующее влияние на кольцо, с которым она связаиа, , следовательно, направляет вступающие группы глашым образом в другое кольцо. [c.474]

Стерически весьма маловероятно, чтобы в случае двух находящихся в лета-положении по отношению друг к другу заместителей независимо от их ориентирующего влияния вступающая группа разместилась между ними. [c.624]

Эти наблюдения не препятствуют установлению общего механизма элиминирования. Если связь отщепляемой группы слабее связи вступающей группы, то до перехвата любой из этих групп р-прото-ном происходит цыс-элимннирование. Если вступающая группа имеет более слабую связь с атомом углерода до перехвата а-прото-ном, происходит /иранс-элиминирование. В случае очень реакцион неспособных а-галогенокетонов сам растворитель ведет себя как вступающая группа и вероятен процесс цыс-элиминирования с участием более основной отщепляемой группы и р-атома водорода. [c.19]

Если в реакции электрофильного замещения исходят из мокозаме-щенного бензола, то вступающая группа может занимать орто-, мета-или пара-положения, причем реакция может протекать быстрее или медленнее по сравнению с незамещенным бензолом. Уже давно было установлено, что положение, занимаемое входящей группой, а также относительная реакционная способность замещенных аренов характерным образом- определяется уже имеющимися заместителями. Согласно этому различают заместители первого и второго рода. [c.264]

Широко распространенное положение о том, что положительные заместители направляют вновь вступающую группу в о- или р-положение, а отрицательные в пьположение, является в такой общей форме недостаточным. Это зависит не только от природы уже имеющихся заместителей, но и от характера вступающих групп. Кроме того, при этом следует учитывать фазу присоединения, а также влияние растворителя, которое может выражаться в нейтрализации влияния заместителей и т, п. В общем можно, впроче.м, разделить заместители на следующие группы. [c.202]

Путаница, которая возникла в понимании реакций пирролов, связана с предположением, что вступающая группа занимает место уходящей группы. В пирролах и пирроленинах структурные особенности, определяющие результат, заключаются не в положении замещаемого атома водорода, а в положении неподеленной пары электронов, которая может связать вступающую группу, в данном случае метильную группу. [c.228]

Бромирование 3-оксидибензофурана происходит в положение 2 (выход 70%) [60] между тем, как уже было указано, оксигруппа, находящаяся в положении 2, направляет вновь входящую группу преимущественно в положение 1. С другой стороны, метоксильная группа у 2-го атома угле-)ода направляет вступающие группы почти исключительно в положение 3.. 57, 59]. [c.105]

Нитрование дибензофуранов, содержащих одну электроотрицательную группу, является также реакцией замещения в разных ядрах вступающая группа занимает преимущественно положение 7 и в меньшей степени положение 8 [29] (табл. 2). Из данных табл. 2 следует, что если дибензо-фурановое кольцо содержит группу арсиновой кислоты или нитрогруппу, то при дальнейшем нитровании замещающая нитрогруппа входит главным образом в положение 8. Это явление представляет особый интерес с точки зрения современной электронной теории [61, 62, 64]. Структура 2,7-динитродибензофурана была доказана превращением его в 2-нитродибензофуран [c.106]

При алкилировании таких оксипроизводных пиридина, пиримидина и аналогичных гетероциклических соединений вступающая группа может присоединиться либо к атому азота, образуя, например, Ы-алкилпиридон (I), либо к атому кислорода с образованием алкоксипиридина (II). [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология