Полиметилен термическая деструкция

Полиметилен, полученный из диазометана, подвергается термической деструкции при температурах выше 290 и в отсутствие кислорода воздуха. Продуктом распада являются осколки полимерной цепи, содержа- [c.27]

В то время как полиметилен — полимер, содержащий максимальное количество атомов водорода в основной цепи, тефлон является примером полимерной цепи, где атомы водорода полностью отсутствуют. Связь углерод — фтор значительно прочнее связи углерод — водород, поэтому при разрыве цепи не происходит переноса атома фтора. Таким образом, разрыв полимерной цепочки при термической деструкции приводит к появлению двух свободных радика- [c.148]

По термостабильности эти два полимера занимают промежуточное положение между полиметиленом и политетрафторэтиленом. Именно этим и обусловлен проявляемый к ним интерес. Исследование термической деструкции полибензила и поли-п-ксилилена, химической природы продуктов деструкции и кинетики их термодеструкции осуществлено в Национальном бюро стандартов США. Изучены пиролиз и скорость деструкции в вакууме. [c.292]

Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. Однако наличие разветвленности в полимере изменяет механизм, по-видимому, вследствие увеличения отношения внутримолекулярной передачи к межмолекулярной [87]. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1% мономера. Молекулярные веса полиэтиленов резко уменьшаются [48]. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Ход изменения среднечисловой СП для линейного полиэтилена (полиметилен, полученный полимеризацией диазометана под действием эфирата трехфтористого бора) представлен кривой В на рис. 102. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2% СП уменьшается в 1000 раз. Кривые скоростей для сильно разветвленного полиэтилена показаны на рис. 105. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. На рис. 103 приведена скорость выделения летучих веществ из линейного полимера с молекулярным весом около 5 000 000. Полагая L = 72, из величин максимумов можно непосредственно получить константы скоростей деструкции по закону случая. Были вычислены теоретические кривые, имеющие то же значение максимума оказалось, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными. Для константы скорости получено следующее выражение [c.183]

Присутствие четвертичного атома углерода снижает устойчивость к термической деструкции полиизобутилена по сравнению с полиметиленом, полиэтиленом или полипропиленом. В то В ремя как полиэтилен при термической деструкции при 350 °С выделяет в минуту [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология