Скорость выделения летучих

За разложением органических веществ во время обжига удобно следить по выделению летучих веществ. На рис. 42 изображены кривые уменьшения веса битумно-угольной смеси при ее нагревании. Максимальная скорость выделения летучих веществ для каменноугольного дегтя наблюдается при температуре около 300° С, а для пека из него —при 400—425° С. Отгонка дегтя для всех связующих материалов прекращается при 500° С. [c.158]

Роль поверхностных свойств. Ясно, что увеличение пластичности может в определенных границах способствовать вспучиванию. Но это не единственный фактор, и может случиться так, что при одинаковых пластичности и условиях коксования (по гранулометрическому составу, уплотнению, скорости нагрева), зерна некоторых углей будут вспучиваться больше. Не следует искать причину Б скорости выделения летучих веществ, поскольку эта скорость для разных углей не так уж различна, и угли, обладающие наибольшей скоростью выделения газов (с высоким выходом летучих веществ), являются наименее вспучиваемыми при равной пластичности. [c.103]

Скорости выделения летучих постепенно снижаются, и при 1000—1400 °С двумерное упорядочение в основном завершается. Данные [74] о зависимости элементного состава коксов от тем- [c.196]

В дальнейшем скорости выделения летучих постепенно снижаются, II ири 1000—1200 °С прокаливание в основном завершается. Суммарный выход летучих в этом диапазоне температур зависит от скорости прокаливания. С повышением ее выход прокален- [c.204]

По скорости выделения летучих продуктов распада можно судить об относительной термической стабильности отдельных. полимеров. Применяемый для этой цели метод (термогравиметрия) основан на определении потери массы материала (из-за выделения летучих) в зависимости от температуры. Есть несколько вариантов метода 1) определяют потерю массы при установленной скорости подъема температуры 2) определяют потерю при постоянной температуре в зависимости от времени воздействия. Чтобы получить сопоставимые результаты, испытания проводят в определенных условиях. [c.76]

Как видно, склонность к выделению летучих продуктов повышается по мере замещения атомов водорода углеводородными остатками. Наибольшая скорость наблюдается у полимеров, имеющих в цепи четвертичные атомы углерода. При равной степени замещения ароматический радикал влияет в большей степени на скорость выделения летучих продуктов, чем метиль-ный радикал. Полиэтилен, не имеющий заместителей, практически не образует мономеров. [c.87]

Второй эндотермический пик соответствует стадии образования твердого вещества. Эта стадия сопровождается интенсивными реакциями деметилирования и деструкции наиболее термостабильных соединений, что подтверждается анализом скорости выделения летучих веществ в процессе нагрева нефтяных остатков и групповых компонентов (кривая ДТА, см. рис. 1). [c.58]

Ограниченность применения пиролиза для аналитических целей связана, по-видимому, с общей неполнотой наших знаний о деталях процессов разложения полимеров. В последние годы выполнено большое число экспериментальных исследований [10, 20, 26, 41] и теоретических работ [5, 29, 30, 40, 45, 51—65], дающих основу для выяснения механизма процессов, однако только о двух полимерах — полиметилметакрилате и поли-а-метил-стироле — можно сказать, что кинетика и механизм их разложения достаточно хорошо изучены. Полное исследование механизма должно включать определение продуктов разложения, а также молекулярных весов и скорости выделения летучих веществ в зависимости от времени и степени превращения. Кроме того, следует выяснить влияние метода получения исследуемого полимера, начального молекулярного веса, распределения по молекулярным весам и разбавления полимера относительно инертным веществом. Все это, конечно, требует больших усилий. В результате проводимых исследований мы лучше понимаем изучаемые процессы, и вместе с тем при этом выявляются многие новые возможности использования пиролиза для аналитических целей. [c.152]

Диффузионный характер линейной скорости выделения летучих веществ особенно четко подтвержден в работе Нельсона и др. [23] по кинетике пиролиза антрацитов. Авторы этой работы считают, что линейная зависимость скорости выделения газов по времени в случае антрацитов может быть объяснена уравнением диффузии газов из сферической частицы. В этом случае скорость химической реакции газообразования значительно превышает скорость медленного процесса диффузии. [c.145]

При более высоких температурах (>400°С) скорость выделения летучих увеличивается. На этой стадии энергия активации равна 230 кДж/моль. [c.168]

Пики на дифференциальной кривой соответствуют максимальным скоростям выделения летучих веществ. Участки кривой между пиками, где скорость выделения летучих уменьшается до нуля, еще не означает, что в исследуемом веществе отсутствуют химические реакции. Эти участки могут отвечать формации промежуточных продуктов, которая осуществляется без газовыделения. [c.12]

В этих работах применялся времяпролетный масс-спектрометр. Сопоставлялись масс-спектры продуктов термофлуктуационного разрушения полимеров под нагрузкой с составом продуктов распада при термической деструкции. Для ряда полимеров (ПММА, ПС, ПЭ и ПП) составы летучих продуктов при механодеструкции и термодеструкции оказались аналогичными. В этих полимерах разрывы начинаются с разрыва химических связей в цепях макромолекул. Для других полимеров (ПВХ, ПАН, нитроцеллюлоза) такого соответствия нет, так как при термодеструкции разрывы начинаются с боковых групп. Состав летучих продуктов позволяет судить о характере химических реакций в полимере, а скорость выделения летучих продуктов — о кинетике накопления первичных разрывов полимерных цепей. При этом энергия активации первичных разрывов выше, чем последующих реакций второго и более высоких порядков. Выделение летучих продуктов начинается практически с момента приложения нагрузки. В момент разрыва полимера интенсивность скорости выхода продуктов I резко возрастает, образуя пик. [c.122]

Р И с. 86. Зависимость скорости выделения летучих веществ d /dx от степени превращения при деструкции по закону случая для различных значений предельной длины цепи улетучивающихся веществ L и начальной степени полимеризации N = 1000 [62]. [c.160]

ЦИИ, который связан с разрывом концевых связей для образования летучих веществ, но благоприятствует разрыву внутренних связей полимерной цепи, приводит к появлению максимума на кривой скорости выделения летучих веществ. Насколько известно [54, 57], смещения максимума не очень сильно зависят от изменений в механизме деструкции. [c.162]

Рис. 89. Влияние 1/е—1 и а при постоянных и L на относительную среднечисловую степень полимеризации и скорость выделения летучих веществ для деполимеризации с инициированием по закону случая (.65].

И скорости выделения летучих веществ при данных значениях параметров, охватывающих широкую область промежуточных случаев. [c.168]

На рис. 89 показан ряд кривых для L = 4 (испаряется только мономер). При этом значении L никаких максимумов скорости выделения летучих [c.168]

На рис. 97 показана зависимость скорости выделения летучих веществ от степени превращения для двух образцов полиметилметакрилата. Полимер с молекулярным весом 150 ООО—это промышленный материал, который разлагается при 240—270°, но только до степени превращения 0,5. Для того чтобы дальнейшее разложение произошло за приемлемый отрезок времени, нужно поднять температуру выше 300°, как и в случае полимера с молекулярным весом 5 ООО ООО. Последний был получен при продолжительном выдерживании (больше года) при —30°. Вообще для большинства образцов полиметилметакрилата характерна большая начальная скорость деструкции, которая падает до нуля при степени превращения меньше 0,5. [c.177]

Рис. 97. Скорость выделения летучих веществ при пиролизе акрилатных

Рис. 98. Логарифмическая зависимость начальной скорости выделения летучих веществ при деструкции полиметилметакрилата от среднечислового

Рис. 99. Типичная кривая скорости выделения летучих веществ при деструкции поли-а-метилстирола [9].

Можно получить одинаковое вспучивание в дилатометре, например 50% коксующегося угля с выходом летучих 20%, пластичность которого определяется скоростью вращения 20 делений в минуту на пластометре Гизелера и угля с выходом летучих 38%, дающим 2000 делений в минуту, хотя скорость выделения летучих в момент максимума вспучивания почти удваивается в одну секунду. [c.105]

Динамику выделения летучих веществ из нефтяных коксоз изучали в работе [23]. Скорость выделения летучих характеризуется сложной зависимостью от температуры — наблюдается ряд максимумов скоростей. Первый максимум — при 100—200 °С — обусловлен испарением влаги, которая нонадает в кокс второй — испарением и дококсовыванием адсорбированных продуктов при 470—520 °С. Испарение смол, видимо, сопровождается нх деструкцией, так как газы прокаливания кроме Нг и СН4 содержат непредельные углеводороды этилен, пропилен и следы бутиленов. [c.196]

Скорость выделения летучих характеризуется сложной зависимостью от температуры — наблюдается ряд максимумов скоростей. Первый максимум — при 100—200 °С — обусловлен испарением влаги, которая попадает в кокс, второй — испарением 1г дококсо-вываиием адсорбированных продуктов прн 470—520 °С. Ркпарепие [c.204]

По данным С. Мадорского [9-76], с ростом температуры пнролиза происходит непрерывное увеличение объема выделяющихся летучих и расщепление продуктов деструкции на фрагменты. Скорость деструкции при этом резко увеличивается, что при температурах выше 280 С приводит к недопустимым ошибкам при ее измерении. На рис. 9-33 показаны скорости термической деструкции ПАН при 250-290 С. При температурах 280 и 290 С скорость выделения летучих настолько велика, что не удается установить ни начального, ни максимального ее значения. При нагревании ПАН до 200 С наблюдается изменение в окраске от желтоватой до сине-черной. Результаты ИК-спектроскопии объясняют эти превращения выше 120 С постепенным замыканием в циклы соседних нитрильных групп с образованием колец. [c.571]

Естественно ожидать, что фактор скорости нагрева, оказавая существенное воздействие на все физико-хишческие превращения коксов, должен оказывать влияние и на процесс их термообессери-вания. Так, повышение скорости нагрева интенсифицирует процвсо выделения летучих веществ. Объемная Скорость выделения летучих по порам в теле кокса в первые 3 тн термообработки достигав [c.8]

Термический испарительный анализ (ТИА) представляет собой один из видов анализа по газовьщелению. При проведении ТИА непрерывно измеряют давление летучих паров разложения изменение давления в системе чаще всего контролируют с помощью теплового манометра Пирани, принцип действия которого основан на измерении геплопроводности газа в зависимости от температуры. Величина давления является функцией скорости выделения летучих продуктов, хотя зависимость между ними нелинейна. В данном случае, в отличие от других методов термического анализа, продукты разложения можно сразу же проанализировать другими методами. Роль термического анализа [6] очень высока Термический анализ - это много больше, чем химический анализ . [c.393]

Эти же параметры фигурируют в уравнении для скорости выделения летучих из вершины усталостной трещины в процессе механодеструкции. Для некоторых полимеров (полистирол, полиметилметакрилат, полипропилен), термодеструкция которых определяется распадом скелетных связей, замечена идентичность масс-спектров продуктов, выделяемых при ме-хано- и термодеструкции. Поэтому структурная поврежденность, вызываемая этими процессами, одинакова [162]. Регель с сотр. установил двух-стадийность термодеструкции. Первоначально деструкти-руются слабые связи (разветвления, нарушения регулярности строения цепи, кислородсодержащие группировки, гетероатомы и т. д.), причем энергия активации этого процесса совпадает с энергией активации механодеструкции [162]. Следовательно, прочность полимеров определяется слабыми связями. Кстати, подобный вывод согласуется со статистической теорией слабого звена [256]. [c.138]

В дальнейших исследованиях этого вопроса Цухам()вой и Мирнн-гоф[326], Третьяковым [325] и в последующих работах Чуханова н сотрудников [324], показано, что при быстром нагреве топлива (мелкие частицы, большие скорости газового теплоносителя) скорость выделения летучих сильно отстает от скорости нагрева. В результате такого торможения выделения летучих можно практически отделить стадию прогрева от стадии термического разложения топлива. [c.242]

В определенный момент толщина оболочки й устанавливается н зависимости от скорости выделения летучих и скорости их догорания в процессе диффузии кислорода через оболочку к поверхности частицы. Ноток кислорода расходуется на горение. ]1етучих и горение углерода кокса. [c.243]

На рис. 88 приведены теоретические графики зависимости скорости выделения летучих веществ и относительной степени полимеризации от степени превращения для вышеупомянутых предельных случаев. Значения длины зипа указаны на кривых. Для всех приведенных случаев передача, т. е. (Т, равна нулю. Рис. 88 позволяет сравнить выход мономера, скорость и изменение степени полимеризации при любом сочетании инициирования [c.165]

Полиметилметакрплаты подвергались интенсивному исследованию [11, 13, 22]. В классических работах Мелвилла с сотрудниками показано, что при малом молекулярном весе скорость выделения летучих веществ не зависит от размера молекулы и что молекулярный вес остатка не меняется, пока степень [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология