Полиметилен деструкции

Состав летучих продуктов термодеструкции полиэтилена подтверждает статистическую природу реакции в этих продуктах содержатся все углеводороды от С1 до С70 [60]. Фракция углеводородов от С1 до С7, составляющая сравнительно небольшую часть всех газообразных продуктов, была проанализирована масс-спектроскопически, причем оказалось, что в ней содержатся почти все возможные изомеры соответствующих парафинов, моноолефинов и диенов. Несмотря на это, максимум скорости реакции, который, как предсказывает теория (см. раздел Б-2,а), должен был бы наблюдаться при превращении 25% полимера в летучие продукты, для полиэтилена не обнаруживается. В этом случае исследуемая скорость реакции термодеструкции полиэтилена непрерывно уменьшается от первоначального довольно высокого значения [60, 65]. Уолл с сотр. предположил, что такое поведение полиэтилена при термодеструкции объясняется разветвленной структурой этого полимера, так как полиметилен, полученный из диазометана, при термодеструкции обнаруживает указанный максимум скорости реакции [52]. Отсутствие максимума скорости термодеструкции нельзя рассматривать как результат более быстрого расщепления макромолекул в точках разветвления, так как, согласно Уоллу и Флорину [65], ...теоретическое рассмотрение деструкции разветвленных структур с точки зрения статистики и использование различных значений для констант скорости разрыва связей у (или вблизи) точек разветвления по сравнению с соответствующими константами скорости разрыва связей, находящихся в цепи между точками разветвления, не позволяет выявить максимум на кривых скорости, в пределах разумных значений величин, принимаемых в качестве констант скорости [101]. [c.51]

Полиметилен, полученный из диазометана, подвергается термической деструкции при температурах выше 290 и в отсутствие кислорода воздуха. Продуктом распада являются осколки полимерной цепи, содержа- [c.27]

В то время как полиметилен — полимер, содержащий максимальное количество атомов водорода в основной цепи, тефлон является примером полимерной цепи, где атомы водорода полностью отсутствуют. Связь углерод — фтор значительно прочнее связи углерод — водород, поэтому при разрыве цепи не происходит переноса атома фтора. Таким образом, разрыв полимерной цепочки при термической деструкции приводит к появлению двух свободных радика- [c.148]

По термостабильности эти два полимера занимают промежуточное положение между полиметиленом и политетрафторэтиленом. Именно этим и обусловлен проявляемый к ним интерес. Исследование термической деструкции полибензила и поли-п-ксилилена, химической природы продуктов деструкции и кинетики их термодеструкции осуществлено в Национальном бюро стандартов США. Изучены пиролиз и скорость деструкции в вакууме. [c.292]

Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. Однако наличие разветвленности в полимере изменяет механизм, по-видимому, вследствие увеличения отношения внутримолекулярной передачи к межмолекулярной [87]. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1% мономера. Молекулярные веса полиэтиленов резко уменьшаются [48]. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Ход изменения среднечисловой СП для линейного полиэтилена (полиметилен, полученный полимеризацией диазометана под действием эфирата трехфтористого бора) представлен кривой В на рис. 102. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2% СП уменьшается в 1000 раз. Кривые скоростей для сильно разветвленного полиэтилена показаны на рис. 105. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. На рис. 103 приведена скорость выделения летучих веществ из линейного полимера с молекулярным весом около 5 000 000. Полагая L = 72, из величин максимумов можно непосредственно получить константы скоростей деструкции по закону случая. Были вычислены теоретические кривые, имеющие то же значение максимума оказалось, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными. Для константы скорости получено следующее выражение [c.183]

Действие ионизирующего излучения на полимеры [385] показало, что при этом наступает сшивание таких полимеров, как полиэтилен, полиметилен, полипропилен, полистирол, полиакриловая кислота, полимеры простых виниловых эфиров, полиметилвинилкетон. Полиизобутилен, поли-а-метилстирол и полиметакриловая кислота при этом излучении претерпевают только деструкцию. [c.168]

Качественные данные о деструкции цепей на основании состава газа, выделившегося при облучении, были получены Вильбурном и Бойлем, Симпсоном и Валдроном которые исследовали разветвленность коротких цепей и ее влияние на свойства полиэтилена. Полиметилен, содержащий дейтерированные боковые цепи [c.442]

Ахгамер, Трион и Клайн в докладе, прочитанном 19/Х 1959 г. на Международном симпозиуме во вопросу старения пластмасс в Дюссельдорфе, заявили, что большинство явлений деструкции базируется на основной структуре полимера, а не на следах загрязнений, хотя структура следов и загрязнения оказывают влияние на количественную характеристику скоростей разложения и энергии активации . Авторы установили, что ... если некоторые полимеры, например поли-а-метилстирол, подвергнуть разложению при 200—250° С, то они распадаются с образованием исключительно мономеров. Другие же полимеры, например полиметилен, дают в основном ряд продуктов разложения, содержаш,их от 2 до 5 и более атомов углерода. Полиизобутилен распадается частью на мономер, частью на более крупные продукты распада. Скорость образования этих продуктов и их испарение зависят от химической структуры, а также от химического строения (вытянутого или разветвленного) полимера . [c.120]

Присутствие четвертичного атома углерода снижает устойчивость к термической деструкции полиизобутилена по сравнению с полиметиленом, полиэтиленом или полипропиленом. В то В ремя как полиэтилен при термической деструкции при 350 °С выделяет в минуту [c.30]

В работах [606] и [1841] проанализировали продукты облучения различных полиметиленов, содержащих разветвления известной длины (метил, н-бутил, н-амил). Полимеры получали взаимодействием диазометана с диазоалканами. Продукты деструкции содержали водород,. метан, н-бутан и н-пентан. Отсюда последовал вывод об отщеплении боковой цепи прп деструкции как единого целого. При радиационной деструкции полиэтилена низкой плотности были найдены в основном этан и бутан, причем этан — в большем количестве. В малом количестве присутствовали метан и другие члены гомологического ряда. В [1841] удалось разделить полосы этила при 770 и бутила при 745 см , при этом использовали высококристаллический полиэтилен для компенсации дублета 720/730 см . Был сделан вывод, что разветвленпя в полиэтилене низкой плотности — это в основном звенья этила и бутила, а в полиэтилене высокой плотности — одного этила. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология