Хиральные полисилоксаны

Второй смектический С гребнеобразный полисилоксан синтезирован Келлером [36]. Он относится к семейству хиральных полисилоксанов 11. Термическое поведение полисилоксанов П представлено в табл. 5.6. [c.195]

Большое количество хиральных сорбентов синтезировали на основе промышленно выпускаемых полисилоксанов следующей структуры, которые находят широкое применение в качестве неподвижных фаз в ГЖХ. Наиболее удачная схема введения [c.448]

Байер и др. [185, 186] предложили хирапьный полисилоксан для газохроматографического разделения энантиомерных аминокислот и других DL-соединений (гидроксикислоты, спирты, амины). В качестве хиральных якорных групп используются аминокислоты или пептиды, которые присоединяются к термически устойчивому органосилоксановому остову. Особенно подходящей оказалась фаза hirasil-Val с грет-бутиламидом ь-валина в качестве оптически активного лиганда. [c.64]

Разработаны и другие подходы к синтезу хиральных замещенных полисилоксанов [14—15]. Большинство коммерчески доступных полисилоксанов для ГХ содержат цианогруппы, которые легко гидролизовать до карбоксильных групп, пригодных для дальнейшего закрепления хиральных лигандов — треш-бутиламид и-валина. Такие фазы показывают несколько иную разделяющую способность в сравнении с СЬ1га511-Уа вследствие различия в силиконовых матрицах, обусловленного главным образом наличием фенильных заместителей. [c.92]

В 1981 г. тот же принцип преврашения цианопропилсиликонов в материалы, пригодные для модификации хиральными производными, был использован для введения в структуру последних нескольких новых хиральных лигандов [16—19]. Гидролиз цианогрупп и их восстановление до первичных аминов позволяют проводить модификацию оптически активными кислотами. Одна из наиболее интересных фаз, полученная в ходе таких исследований, содержит ь-валин-(Я)-1-фенилэтиламид, ковалентно связанный с полисилоксаном, и пригодна для разделения широкого круга рацематов, включая О-ТФА-производные углеводов. Реакции, применяемые при дериватизации цианопропилсиликонов по этому методу, показаны на схеме 6.2. [c.92]

Колонки RSb007 для капиллярной ГХ (связанная с полисилоксаном хиральная амидная фаза) [c.255]

Дальнейший рост эффективности расщепления и скорости анализа был достигнут за счет использования обработанных капиллярных стеклянных колонок фирмы Duran, покрытых 13, растворенным в полисилоксане OV-101 (рис, 6). [76]. Короткие заполненные колонки также применялись для разделения алкилоксиранов и 18 с помощью газовой хроматографии на комплексообразующих хиральных фазах [77]. Ой с сотр. [78, 79] разделил эфиры а-гидроксикислот и а-гидроксиаминоспирты на хиральном хелате медь (И) - основание Шиффа. Хотя для некоторых соединений факторы разделения а были высоки, разрешение пиков немного уменьшалось из-за низкой эффективности колонки. [c.97]

Описаны синтез гребнеобразных смектических ЖК полиакрилатов с олигооксиэтиленовыми развязками и хиральными фрагментами, включенными в середину боковы.х групп [260], а также некоторые краунэфиры на основе полисилоксанов с оксиэтиленовыми развязками [261]. [c.133]

Смектические С полисилоксаны. Как известно, ЖК полисилоксаны обладают меньшей вязкостью и более низкими температурами стеклования по сравнению с полиакрилатами и полиметакрилатами, имеющими аналогичные боковые цепи. В настоящее время смектические С полисилоксаны получены в двух лабораториях. Хан и Перчек [35] описали их синтез и опубликовали предварительные данные по исследованию первых хиральных смектических ЖК полисилоксанов, содержащих в боковых цепях 2,5-дизамещенные транс-1,3-диоксаны и 1,3,2-ди-оксаборинаны. Весьма сложное термическое поведение этих полимеров (А—В) представлено в табл. 5.5. Идентификация мезофаз, впрочем, произведена лишь на основании данных оптической микроскопии, поэтому результаты необходимо проверить рентгеновскими методами. [c.195]

В качестве хиральных фрагментов Е были использованы (К)-К-(3,5-.динитробензоил)-В-фенилглицинаты 10-ундецен-1-ола и пропен-1-ола, ундецило-вый эфир К-(2-нафтил)-аланина, (1-нафтил)этил-10-ундециламида и др. [301, 302]. Полученными полисилоксанами обрабатывали поверхность силикагеля. Несмотря на значительный расход в процесс синтеза платинохлористоводородной кислоты, полученные хиральные фазы отличает высокая термостабильность, что позволяет использовать их не только в жидкостной, но и в сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ). Отмечено, что с увеличением толщины полимерного слоя [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология