Полисилоксаны получение

Возможность практического применения полисилоксанов впервые показана в СССР К. А. Андриановым им же разработаны способы получения этих кремнийор-ганических полимеров. — Прим. редактора]. [c.184]

Полимеризация циклических силоксанов представляет важный способ получения высокомолекулярных полисилоксанов. [c.66]

Гребер и Егер [176] разработали процесс получения различных кремнийсодержащих полиуретанов из кремнийорганических диолов и диизоцианатов реакция идет в отсутствие катализаторов. Ниже представлена схема реакции со,к -бис-(7-оксипропил)полисилоксанов с диизоцианатами [c.371]

В связи с полученными выводами естественно было предположить наличие связи между строением полисилоксанов и их вулканизатов с их стабильностью по отношению к процессам деструкции и структурирования при воздействии высоких температур. Установление такой связи позволило бы проводить рациональный синтез полимеров, обеспечивающих возможность создания термостойких резин. [c.309]

По своим свойствам полисилоксаны занимают промежуточное положение между чисто органическими полимерами и неорганическими силикатами. Изменяя природу заместителей, свойства поли-силоксанов можно смещать в ту или иную сторону. В промышленности наиболее широко применяются полисилоксаны с метильными заместителями. Для получения полисилоксанов используют различные силаны (например, К231С12 или К51С1з). Сначала силаны гидролизуются до соответствующих силанолов, которые очень нестабильны и легко конденсируются с выделением воды и образованием линейных полимеров [c.217]

Характеристика полисилоксанов, полученных гидролитической поликонденсацлей в различных растворителях [c.130]

Недостатком неорганических загустителей является их гидрофильность, т. е. отсутствие стойкости к воде, при попадании которой смазки разрушаются. Для получения водостойких смазок. силикагель и бентонитовые глины подвергают модифицированию— гидрофобизации. Поверхность частиц силикагеля гидрофо-бизируют, обрабатывая его полисилоксанами, аминосоединениями или галогензамещенными органическими соединениями. Наиболее эффективна этерификация силикагеля высшими спиртами, например н-бутиловым, осуществляемая, как правило, под давлением до 1 МПа при 190—210 °С. [c.376]

Рис. 35. Пирограммы полисилоксанов полученные но хроматографе Биохром-26 с пиролизером филаментного типа

Изложение теории поликонденсации необходимо связать с получением этим методом полиэфиров — лавсана, полисилоксанов и т. д. [c.152]

Для сравнения способности к кристаллизации вулканизатов полисилоксанов, полученных по различным рецептам, были использованы методы измерения коэффициентов морозостойкости К а [23] и остаточных удлинений воет [72]. Выло установлено (рис. 83), что вулканизат, наполненный аэросилом в сочетании с СМ-2 (рецепт II, табл. 18), кристаллизуется при температурах на 7 С ниже, чем вулканизат, содержащий белую сажу (рецепт I, табл. 18) при тех же условиях проведения опыта. [c.92]

Силоксановые связи устойчивы только до температуры 300°, что значительно ограничивает использование силиконовых полимеров (связь Si—С в инертной атмосфере устойчива при более высокой температуре). Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а,и)-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250° в вакууме также расщепляются при температуре 350—400° в инертной атмосфере с образованием циклического тримера (выход 44%), тетрамера (выход 24%) и высших циклосилоксанов. Расщепление протекает количественно. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. При каталитическом воздействии едкого натра расщепление протекает при более низких температурах 1357, 983, 1595]. [c.283]

Катализаторы реакции поликонденсации. Подавляющее боль шинство реакций поликонденсации можно ускорить введением катализаторов. Наиболее употребительными и универсальными катализаторами являются органические и минеральные кислоты (уксусная, бензойная, молочная, соляная, серная). В присутствии кислот значительно ускоряется процесс образования простых и сложных полиэфиров, полисилоксанов, полиметиленфенолов. карбамидных полимеров. При получении поликарбамидов процесс поликонденсации можно ускорить также действием солей, например хлористого ципка, углекислого аммония, [c.169]

Возможность практического применения таких полисилоксанов впервые показана К. А. Андриановым, заслугой которого явилась и разработка методов их получения. [c.307]

Полученные результаты позволяют расширить области применения кремнийорганических соединений, разнообразить ассортимент исходных продуктов, применяемых для их синтеза, и значительно улучшить свойства полисилоксанов. [c.86]

Полученные ими данные и приведенные таблицы представляют большой интерес. Они позволяют сравнивать спектры комбинационного рассеяния циклических и с открытой цепью полисилоксанов. [c.405]

Высокая активность силанолов в реакции конденсации приводит к тому, что гидролиз и конденсация силанолов протекают одновременно, поэтому метод получения полисилоксанов яазывают гидролитической поликонденсацией [c.128]

Учитывая полученные нами экспериментальные данные, а также результаты исследований, опубликованных в работе [270], можно высказать предположения о некоторых механизмах процессов, протекающих в металлополимерных системах на основе полисилоксанов. [c.130]

Однако в более поздней работе [17] на примере полисилоксанов, полученных из полигидридметилсилоксана, тщательно фракционированного методом ГПХ, было показано, что в изученных случаях (три гомополимера с различными боковыми группами) значения Тс, 7 N l и Тз 1 не были постоянными при СП>10. Значения Тс резко повышаются до СП примерно 75, а затем при увеличении СП до 100 и выше — очень медленно, но все-таки повышаются на 1—3 градуса. Кривая зависимости от СП возрастает менее резко, но выравнивается не так [c.150]

Осуществлено получение гибридных полифосфазеновых сополимеров взаимодействием политетрафторпропоксифосфазенов, содержащих 2 и 5 мол.% о-аллил-феноксигрупп, или полихлорфеноксифосфазена, содержащего 2 мол.% о-аллил-феноксигрупп, с полисилоксанами [165]. В качестве последних использовали поли-(диметил)(метилфенил)(метилвинил)силоксановый каучук (содержание метил-фенилсилоксановых звеньев - 8,0 мол.%, метилвинилсилоксановых - 0,3 мол.%), а также силоксановый полимер состава [081(Н)(Е1)] , где т = 10- - 15. В первом [c.343]

Схема 6.1. Реакции, используемые для получения Ь-валин-трет-бутиламидноЙ фазы, связанной с полисилоксаном. [c.91]

В 1981 г. тот же принцип преврашения цианопропилсиликонов в материалы, пригодные для модификации хиральными производными, был использован для введения в структуру последних нескольких новых хиральных лигандов [16—19]. Гидролиз цианогрупп и их восстановление до первичных аминов позволяют проводить модификацию оптически активными кислотами. Одна из наиболее интересных фаз, полученная в ходе таких исследований, содержит ь-валин-(Я)-1-фенилэтиламид, ковалентно связанный с полисилоксаном, и пригодна для разделения широкого круга рацематов, включая О-ТФА-производные углеводов. Реакции, применяемые при дериватизации цианопропилсиликонов по этому методу, показаны на схеме 6.2. [c.92]

Задача синтеза полимеров типа полисилоксанов сводится к получению алкил- или арилхлорсиланов. Наиболее простой путь получения замещенных хлорсиланов — взаимодействие алкилхлоридов с кремнием в присутствии меди как катализатора [c.354]

Получение алкокси- или ароксиполисилоксанов из полисилоксанов, содержащих водород, связанный с кремнием [c.125]

Наибольшее применение в качестве защитных покрытий находят модифицированные полисилоксановые смолы [468, 469]. Модификация полисилоксанов алкидными смолами осуществляется обычно либо путем смешения растворов, либо поликонденсацией компонентов алкидной смолы (или низкомолекулярных полиэфиров) с алкил- или арилхлорснланами, алкил-или арилэтоксисиланами или продуктами их частичного гидролиза [470]. Различные способы получения модифицированных алкидными смолами силоксанов подробно описаны в патентах [471—485]. Описаны также способы получения силоксановых смол, модифицированных эпоксидными и фенолформальдегид-ными смолами [486], эпоксидными смолами [487], аминоальдегидными смолами [488, 489], полиэтиленом [490] и другими полимерами, [491, 492]. [c.276]

Эти комплексы далее были подвергнуты взаимодействию с кислотами, диизоцианатами, силанхлоридами, которое привело к образованию полиэфиров, полиамидов, полизфетанов, полисилоксанов, полисилазанов. Все полученные полимеры содержат бериллий и разлагаются выше 200° С. [c.277]

Весьма интересное строение имеет один из полисилоксанов, а именно, шлифенил-сил-сесквиоксан, образующийся при гидролизе фенилтрихлорсилана [6, 156]. Этот полимер, синтезированный Браупом и сотр. [6], может быть получен с молекулярным весом, равным нескольким миллионам. Он не плавится при нагревании, но хорошо растворяется в растворителях и. легко образует пленки из растворов. Авторы приписывают ему строение в виде лестницы , построенной из большого числа восьмизвенных колец, возникающих при взаимодействии двух макромолекул. Сначала образуются силоксановые цепи по реакции [c.289]

Наибольшее значение метод прямого синтеза имеет для получения метилхлорсиланов. Основным целевым продуктом является диметилдихлорсилан (СНз) 281012, но выход его составляет только 50—60 % в качестве побочного продукта получается мегилтрихлорсилан СНз51С1з (10—20 /о). Диметилдихлорсилан представляет собой бесцветную, дымящую на воздухе жидкость (т. кип. 70°С). Он является основным исходным веществом для синтеза полисилоксанов. Метилтрихлорсилан кипит при 65 °С. Остальные побочные продукты также имеют близкие температуры кипения, в связи с чем их приходится разделять многоступенчатой ректификацией. [c.294]

Вайнанс и Хэкд также показали, что удельное объемное сопротивление некоторых полимеров прн нагреве до 150 С сначала снижается, а затем возрастает (рис. 46). Начальный эффект, очевидно, связан с тем, что повыше 4не температуры способствует ускорению процесса сшивания. Исключение составляет лишь стеклопластик с кремнийорганическим связуюшим, поскольку повышение температуры до 150 °С недостаточно для того, чтобы существенно ускорить структурирование полисилоксанов. Эти эксперименты показывают, в частности, необходимость подсушки покрытий, особенно толстых, для получения изделий с оптимальными электрическими свой ствами. [c.102]

Таким образом, проведенное исследование позволило выявить влияние состава полимера на сравнительную эффективность радиационной вулканизации полисилоксанов и полигетеросилоксанов, установить зависимость термостойкости вулканизатов на основе полисилоксанов от строения последних и рекомендовать метод дальнейшего существенного повышения их термостойкости. Полученные данные свидетельствуют о существенной роли процесса вулканизации в решении проблемы получения высокотермостойких резин. Рассмотрена также возможность повышения прочности радиационных вулканизатов полисилоксанов нри изменении конфигурации полимерных цепей. [c.311]

Находит также применение С1Т0С0б получения линейных полисилоксанов, основанный на поликонденсации двух мономеров, содержащих по две функцио- [c.353]

Так, для получения высококачественного термостойкого кремнийорганического диметилсиликонового каучука требуется химически чистый диметилдихлорсилан, свободный от примесей самых незначительных количеств метилтрихлорсилана. Последний гидролизуется с образованием метилсилантриола, который конденси руется затем в полисилоксаны, содержащие (СНз5101,5)-звенья наличие этих соединений обусловливает получение поперечно-сшитых молекул полисилоксанов, сильно снижающих эластичность диметилполисилоксанового каучука. Это обстоятельство вызывает необходимость тщательно контролировать качество исходного диметилдихлорсилана и определять в нем содержание метилтрихлорсилана, диметилхлорсилана, метилдихлорсилана и других примесей, оказывающих вредное влияние на качество получаемых из диметилдихлорсилана полимеров. [c.107]

Сшивание полиэтилена, сополимеров этилена и пропилена и полисилоксанов проводят путем смешивания их с нерекпсями, например с перекисью дикумила или ди-ш-рет-бутила, с последующим нагреванием такой смеси [13]. Сшитый по.лиэтилен остается твердым матерпа.лом даже при температурах, при которых обычный по.лиэтилен п.лавптся и течет. Особое значение сшивание приобретает для получения эластомеров из полисилоксанов и сопо.лимеров этилена и пропилена. Сшивание перекисями вк.лючает образование полимерных свободных радикалов в резу.льтате отщеп.ленпя водорода радикалами, образующимися при разложении перекиси. Сшивание происходит путем реком- [c.567]

По такой схеме получается метилсилоксановый каучук, особенно ценным свойством которого является термостойкость. Рёзина, полученная на основе кремнийорганического каучука, сохраняет эластичность в интервале температур от —60° до -1-250° С. Она обладает высокими электроизоляционными свойствами, хорошей устойчивостью к действию химических реагентов. Жидкие полисилоксаны применяются в качестве теплостойких смазок. Пропитывая полисилоксанами ткань, бумагу или дерево, им придают водоотталкивающие свойства. [c.469]

Один из путей получения некристаллизующихся силоксановых каучуков — получение сополимеров. Таким сополимером является каучук типа СКТФТ-50, содержащий в боковой цепи метильные и трифторпропильные группы. Испытания резин на основе этого каучука в интервале температур от —70 до —50 °С показали отсутствие заметного изменения восстанавливаемости во времени в течение 20 суток. Более того, наблюдаемые значения Ki тем больше, чем больше значение е в интервале от 20 до 70%, т. е. обратно тому, что имеет место при кристаллизации резин. Увеличение Кг с ростом е происходило, по-видимому, по тем же причинам, что и увеличение Кг при увеличении е от 5 до 20%, обнаруженное для резин на основе некристаллизующихся каучуков и обусловленное влиянием теплового расширения на изменение высоты образца при охлаждении . Для резин на основе силоксановых каучуков коэффициент теплового расширения в температурной области выше ai 3,5-10 . Так как ai несколько больше, а температуры испытаний обычно ниже, чем для других каучуков, этот эффект при испытании полисилоксанов сказывается вплоть до высоких е. [c.171]

Иглеются данные о снижении адгезии льда к металлу и бетону, обработанным такими криофобизаторами, как полиалкилсилоксан в уайт-спирите (ГН-16), полисилоксановые масла и др. [10,18,72,73]. Низкие значения имеет адгезия льда к металлам с покрытием КГ-1, полученным из раствора этилсиликата в ацетоне или диоксане при частичном гидролизе с образованием полисилоксанов, содержащих этоксильные группы. Это покрытие рекомендовано для защиты алюминия и его сплавов в конкретных прикладных целях [74]. Хорошо зарекомендовали себя в лабораторных и натурных испытаниях гидрофоб- [c.111]

Для получения блок- и привитых полимеров с помощью ультразвука полиметилметакрилат и ПВХ модифицировали фторсодержащими полимерами и полисилоксанами. Методика эксцеримента и полученные результаты приведены в работе [c.139]

Триарилфосфиты добавляют при щелочной поликонденсации фенола с формальдегидом для получения бесцветной смолы [496, 1706]. Фосфиты улучшают устойчивость полиэфируретановых пенопластов к термоокислению, с этой целью к вспененной смеси добавляют алкарилфосфиты с длинноцепочечным алкильным заместителем, например три(нонилфенилфосфит) [634, 1871, 2250, 2702, 3127], фосфиты, содержапще хлор или фтор, нанример три(хлорфенил)фос-фит [2319], а также другие типы третичных и вторичных фосфитов [1312]. Стабилизация особенно удобна для таких пенопластов, которые содержат оловоорганические соединения. Однако и для полиэфируретанов на основе сложных полиэфиров и гомогенных полиуретановых эластомеров могут применяться фосфиты. Алкил-и арилфосфиты эффективны в полисилоксанах в качестве термостабилизаторов [414, 1664, 2170, 2598]. [c.267]

Б р ы к М. Т., Анистратенко Г. А., Ильина 3. Т., Натансон Э.М. Металлополимеры на основе полисилоксанов. Сообщение V. Поликонденсация дифенилсиландиола в присутствии коллоидного железа, полученного термическим методом. — В кн. Синтез и физико химия полимеров. Киев, Наукова думка , 1971, вып. 9, с. 147—150. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология