Изопрен с хлорным оловом

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

В качестве исходных продуктов применялись изопрен, дивинил, пиперилен и их гидрохлориды [204—206], теломеризация которых в присутствии хлорного олова при обрыве цепи посредством диэтилами-на или иным способом приводила к различным относительно низкомолекулярным соединениям , главным образом димерам. Теломеризация хлоропрена с 1,3-дихлорбутеном-2 под влиянием хлорного олова происходила более глубоко образовывались полимеры с молекулярным весом от 800 до 8000 [208]. [c.246]

При конденсации 1-хлор-3-метилбутена-2 с изопреном под каталитическим воздействием хлорного олова образуется геранил хлорид [2061. [c.172]

Позднее катализируемый еновый синтез был успешно реализован на примере реакций формальдегида с изобутиленом , 2-метил-бутеном-2 и 1-этокси-3-метилбутеном-2 , 2-метилпентеном-1 > мирценом , некоторыми терпеноидами > Катализатором во всех перечисленных работах служили хлористый цинк или хлорное олово. Изучены немногочисленные реакции катализируемого енового синтеза с участием других карбонильных соединений, содержащих кетогруппу с пониженной электронной плотностью. Это — реакция хлораля с этиленовыми углеводородами и цис-полтзо-преном , гексафторацетона с олефинами , фтораля с цис-иоли-изопреном . Катализаторами здесь были хлористый алюминий или эфират трехфтористого бора. [c.46]

Возможность использования кристаллогидрата хлорного олова указывает на то, что небольшие количества влаги не мешают реакции. Недостаток ЗпСЦ — оно способствует образованию значительных количеств продуктов более глубокой теломеризации [10]. В присутствии этого катализатора приходится останавливать процесс при глубине теломеризации 20—30%, чтобы получить выход геранилхлорида порядка 25% на израсходованный изопрен. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология