Тритильная защита аминокислот

Среди различных группировок, используемых в синтезе пептидов для защиты аминогрупп аминокислот и их производных, тритильная группа ни в коей мере не является наилучшей. Однако благодаря ее способности отщепляться в мягких условиях [c.77]

Можно исходить также из эфиров аминокислот и удалять эфирную группу после тритилирования. Однако омыление часто бывает затруднительным. Встречаются сложности и при селективном гидрогенолитическом отщеплении бензильной группы от соответствующих тритилированных бензиловых эфиров аминокислот. При применении в качестве растворителя диоксана удаляется только бензильная эфирная группировка. Активированию карбоксильной группы тритилированных аминокислот мешают стерические препятствия, создаваемые тремя объемными фенильными остатками. Наилучшие результаты дает применение карбодиимидного метода (разд. 2.2.5.4). Кроме того, хорошие результаты получаются с Ы-гидроксисукцинимидными эфирами [124]. Отрицательное стерическое влияние тритильной группы меньше сказывается на поведении карбоксильной Функции пептидов, поэтому в случае пептидов омыление и активирование протекают без особых трудностей. Можно использовать преимущество тритильной защиты, заменив ею другую защитную группу на какой-то стадии синтеза пептида. Тритильная группа может отщепляться в мягких ус- [c.113]

Подвижность атома хлора в Т. настолько велика, что он гидролизуется в трифенилкарбинол уже прн стоянии на воздухе с водой и спиртами Т. реагирует при комнатной теми-ре с заменой хлора окси- или алко-ксигруппой. С лучшими выходами простые тритило-вые эфиры получаются в присутствии пиридина. С аммиаком, аминами, гидразином или аминокислотами Т. дает N-тритильные производные. Реакции Т. со спиртами или аминами широко используются для защиты окси- или аминогруппы, особенно в сахарах и аминокислотах. При действии восстановителей на р-р Т. в инертном растворителе образуется желтый р-р очень активного парамагнитного трифенилметиль-ного радикала. Этот радикал может быть получен также нри обработке тритилкатиона восстановителями [c.137]

Для защиты амино- и карбоксильные группы, а также функциональные группы в боковых радикалах аминокислот превращают в разнообразные производные. Основное требование, предъявляемое к такого рода соединениям, заключается в том, чтобы введение и удаление защитных групп не сопровождалось разрывом синтезированных пептидных связей. Кроме того, желательно, чтобы защитная группа вводилась в мягких условиях и удалялась так, чтобы не затрагивались другие защитные группировки. Последнее требование становится весьма важным при получении пептидов, содержащих многофункциональные аминокислоты, так как в этом случае селективное удаление одной защитной группы при сохранении остальных является основным условием для продолжения синтеза. Этим требованиям наиболее полно удовлетворяют введение карбобензокси-группы, трет-бутоксикарбонильной, тозильной и тритильной группировок для защиты аминогруппы, образование бензиловых, п-нитробензи-ловых и трет-бутиловых эфиров в качестве С-защитных группировок и бензильная защита ОН- и ЗН-груни в боковых радикалах аминокислот. Однако в зависимости от конкретных задач и особенностей синтезируемой аминокислотной последовательности выбор защитных группировок часто не может быть ограничен только этими представителями. Вот почему не прекращаются поиски новых защитных группировок и усовершенствование существующих способов защиты. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология