Бензильная защита

Бензильная защита - получение бензильного производного по какой-либо функциональной группе (например, карбоксильной или гидроксильной) с целью устранения ее реакционной способности. Как правило, бензильная защита легко удаляется на последующих стадиях, например, гидрогенолизом. [c.483]

Тиольная группа — сильный нуклеофил она может быть окислена в дисуль-фидную форму. Поэтому ее следует блокировать в процессе пептидного синтеза. С этой целью можно использовать бензильную защиту, которую вводят обработкой тиола бензилхлоридом (напомним, что бензильные группы очень легко подвергаются 5н2-замещению). Бензильные группы чувствительны к гидрогенолизу (СВг-группа, тритильная группа), и поэтому деблокирование можно проводить [c.78]

Известен ряд способов получения этих эфиров. Один из них основан на алкилировании (3-бензилового эфира глицерина, с последующим удалением бензильной защиты путем гидрогенолиза в присутствии палладиевого катализатора [94]. [c.39]

Это свойство бензильных производных послужило основанием для широкого применения бензильного фрагмента в качестве хорошо удаляемой заш итной группы в многостадийных схемах. Часто в таких схемах требуются заш ита реакционноспособной функциональной группы, проведение соответствующих превраш ений, а затем легкое снятие защитной группы. Для снятия бензильной защиты наиболее пригодна реакция гидрогенолиза, протекающая с количественным выходом продукта. [c.476]

Бензильная защита успешно применяется, в частности, в синтезе пептидов (см. разд. 27.4.7). [c.476]

Бензиловые эфиры аминокислот нашли особенно широкое применение, поскольку 0-бензильная защита легко снимается гидрированием в отсутствие воды. [c.514]

Задача 27.8. На примере лейцина покажите применение бензильной защиты для амино-и карбоксильной групп а-аминокислот. В чем заключается преимущество бензильной защиты [c.531]

В литературе можно найти много примеров, когда фенольный гидроксил защищают метилированием перед тем, как подвергнуть соединение окислению [150], озонированию [201] или каким-либо другим превращениям, например дегидрированию [70]. Метиль-ная защита фенольного гидроксила имеет определенные преимущества перед ацетильной, так как простые эфиры более устойчивы к гидролизу, чем сложные эфиры, в особенности в щелочной среде. Однако ацетильная защита удобнее в тех случаях, когда требуется последующее удаление защитной группы. Преимуществом бензильной защиты является возможность удаления бензиль-ной группы гидрогенолизом или обработкой кислотой в сравнительно мягких условиях [242]. Для фенольных соединений, в которых уже имеется метоксильная группа, может оказаться удобным не метилирование, а этилирование диазоэтаном [18]. [c.23]

Гидрогенолиз карбобензоксигруппы (стр. 290) используется в синтезе дипептидов по Бергману в конечной стадии синтеза таким путем снимают бензильную защиту [c.566]

Для получения этим методом ненасыщенных 1,3-диглицеридов двойные связи кислотных остатков можно защитить присоединением брома с последующим дебромированием после удаления бензильной защиты. Однако следует учитывать, что дебромирование с помощью цинка сопровождается частичной цис— -гранс-изомеризацией двойных связей (образуется 5% гранс-изомера). [c.245]

Восстановительные реакции в химии углеводов употребляются главным образом для введения дезоксизвена и для перехода от карбонильных производных к спиртам, а также для удаления бензильной защиты. Каталитический гидрогенолиз галоген-дезоксисахаров, главным об- разом иодидов, а также тиопроизводных, ведет к образо [c.128]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

Для снятия бензильной защиты применяется каталитическое гидрирование над платиной (или иногда над палладием), в результате которого происходит ги,дрогенолиз связи О—СНоСеНд, и с отщеплением толуола регенерируется свободная гидроксильная группа. [c.63]

Для снятия бензильной защиты кроме каталитического гидрирования иногда применяют кипячение с никелем Ренея в спирте или восстановление металлическим натрием в спирте Бензильная группа обычно устойчива к действию слабых кислот, но прн продолжительном нагревании с водными растворами минеральных кислот происходит постепенное отщепление бензильного остатка. Значительно легче отщепляется бензильная группа при ацетолизе [c.161]

Именно таким методом защиты и является бензилирова-ние Схему перехода от / к // с применением бензильной защиты можно представить следующим образом [c.189]

При Аг=СбН40Н и 6H4NO2 конденсация проходит успешно лишь под действием окислов щелочноземельных металлов или КОН в спирте. При получении оксипроизводных используют бензильную защиту, которую снимают затем каталитическим гидрированием (Hz/Pd). [c.502]

Отщепление карбобензоксигруппы путем восстановления натрием в жидком аммиаке описано Зиффердом и дю Винье [2119]. В отличие от каталитического гидрогенолиза в данном случае в качестве основного продукта реакции получается дибензил при этом отмечено также образование небольшого количества толуола [1697]. Отщепление проводят в тех же условиях, что и в случае толуолсульфонильной группы (ср. стр. 42) при очистке и выделении продуктов реакции возникают те же самые осложнения. Поэтому такой метод декарбобензоксилирования применяют только для получения свободных пептидов из соответствующих производных, у которых ы-аминогруппы защищены тозильной группировкой (например, АКТГ, брадикинин, каллидин), или в тех случаях, когда меркаптогруппы блокированы бензильной защитой (например, окситоцин или вазопресин). [c.60]

Осуществлен также синтез 3-0-сульфата дигидроцереброзида. С этой целью 4,6-0-этилиден-1,2-0-изопропилиден-а- )-галактоза была превращена в бензиловый эфир, затем удалили ацетальные защиты и после исчерпывающего ацетилирования сняли бензильную защиту гидрогенолизом. Полученный на следующей стадии неустойчивый бромид без выделения ввели в конденсацию с 3-0-бензоилцерамидом в присутствии цианида ртути. Обработка образовавшегося защищенного цереброзида 50з в пиридине дала 3-сульфат цереброзида [c.345]

Ароматический гидроксил также этерифицируется при действии SO l , и образующиеся эфиры трудно гидролизуются [14, 830]. Использовалась защита фенольных гидроксилов бензилированием (с последующим снятием бензильной защиты гидрированием над Pd/ [387, 899]) и с меньшим успехом — посадкой карбометоксильной защиты [847] (снятие — гидролизом разбавленным раствором NaOH). [c.392]

Для защиты амино- и карбоксильные группы, а также функциональные группы в боковых радикалах аминокислот превращают в разнообразные производные. Основное требование, предъявляемое к такого рода соединениям, заключается в том, чтобы введение и удаление защитных групп не сопровождалось разрывом синтезированных пептидных связей. Кроме того, желательно, чтобы защитная группа вводилась в мягких условиях и удалялась так, чтобы не затрагивались другие защитные группировки. Последнее требование становится весьма важным при получении пептидов, содержащих многофункциональные аминокислоты, так как в этом случае селективное удаление одной защитной группы при сохранении остальных является основным условием для продолжения синтеза. Этим требованиям наиболее полно удовлетворяют введение карбобензокси-группы, трет-бутоксикарбонильной, тозильной и тритильной группировок для защиты аминогруппы, образование бензиловых, п-нитробензи-ловых и трет-бутиловых эфиров в качестве С-защитных группировок и бензильная защита ОН- и ЗН-груни в боковых радикалах аминокислот. Однако в зависимости от конкретных задач и особенностей синтезируемой аминокислотной последовательности выбор защитных группировок часто не может быть ограничен только этими представителями. Вот почему не прекращаются поиски новых защитных группировок и усовершенствование существующих способов защиты. [c.93]

Это производное способно образовывать пептидную связь за счет ими-но- и карбоксильной групп. Изопропилиденовая защита затем может быть удалена кислотным гидролизом. Была также использована тетрагидро-пиранильная защита, снимаемая действием нитрата серебра п-Нитро-бензильная защита сульфгидрильной группы может быть разрушена каталитическим гидрированием В последнее время предложены в качестве защитных также бензоильная дифенилметильная тритильная этилкарбамоильная и сульфенилтиоцианатная группы. [c.103]

Три фрагмента, полученные через и-нитрофениловые эфиры, затем конденсируют по азидному методу. На последней стадии карбобензокси-защита аминогруппы, бензильная защита карбоксильной группы аспарагиновой кислоты и и-нитробензильная группа с карбоксильного конца снимаются одновременно каталитическим гидрированием. Вместо активации через и-нитрофениловые эфиры может быть применен также карбодиимидный метод, который в случае ступенчатого удлинения не приводит к рацемизации [c.126]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.188 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.358 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.188 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.483 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.115 , c.332 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.115 , c.332 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология