Селективное удаление защит

Процессы гидродеароматизации направлены на удаление ароматических углеводородов из прямогонных фракций и легкого газойля каталитического крекинга путем перевода их в нафтены с целью получения компонентов реактивных топлив и растворителей. Для гидрирования ароматических углеводородов использовали никельвольфрамсульфидные катализаторы, обладающие низкой активностью. Для повышения гидрирующей способности к обычным катализаторам добавляли или Р(1, гидрирующие способности которых на один-два порядка выше сульфидов Мо и №. В присутствии электроноакцепторной матрицы-цеолита металлический катализатор защищается от отравления сернистым ядом. Возникновение дефицита электронной плотности на атомах металла, взаимодействующих с сильнокислотными протонными центрами носителя по донорно-акцеп-торному механизму, сдвигает равновесие сульфидирования влево. Электроноакцепторная защита эффективна для металлов групп и Рс1 при содержании серы в сырье до 0,5%. Избыточная расщепляющая активность катализатора, возникающая в результате введения Р1, может быть подавлена селективной щелочной обработкой катализатора. Электроноакцепторная защита металла реализована в катализаторах гидродеароматизации ГТ-15 и ГТ-15М. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень гидрирования при содержании серы в сырье до 0,5%. Для продуктов с более высоким содержанием серы применяют катализаторы типа 269 и 269М в оксидной форме и НВС-30 в сульфидной форме системы Mo(W), Перечисленные катализаторы позволяют снизить давление процесса до 5 МПа без изменения степени гидрирования при удвоенной объемной скорости. [c.179]

На рассмотренном примере поучительно проследить некоторые общие принципы использования защитных групп. Селективность конечного результата в показанной последовательности превращений достигается, с одной стороны, селективностью введения первой зашиты, обусловленной как ее свойствами, так и свойствами защищаемой функции, а с другой — селективностью удаления одной из защит, обусловленной уже только различиями в свойствах этих групп как таковых. Таким образом, селективность введения защиты и селективность ее удаления управляются совершенно различными факторами и поэтому составляют два мощных и независимых способа управления селективностью всего синтеза. [c.186]

Весьма актуальными являются изучение корродирующих свойств сераорганических соединений и разработка эффективных мер защиты от коррозии. Эта проблема охватывает задачи изыскания устойчивых против коррозии материалов, необходимых для изготовления аппаратуры, транспортных средств, емкостей, моторов и т. п. Далее необходимы изучение свойств сераорганических соединеннй, содержащихся в масляных дистиллятах, и разработка на основе полученных данных производственных способов селективного удаления тех из них, которые вредно влияют на эксплуатационные свойства с-мазочных масел. [c.6]

Защита карбоксильной группы путем ее перевода в соответствующий сложный эфир, рассмотренная в предыдущем разделе, в известном смысле способствует активации карбоксильной функции. Обратимся теперь к С-защитным группировкам, являющимся производными гидразина. Гидразидная группа как таковая неприменима для защиты карбоксильной функции, поскольку в ее присутствии невозможно осуществить селективное ацилирование аминогруппы [2637]. В связи с этим для предотвращения побочных реакций используемые для синтеза гидразидов производные гидразина предварительно блокируют подходящей N-защитной группой. Такой прием позволяет легко осуществить переход к соответствующему гидразиду и, кроме того, делает возможным дальнейшее использование азидного метода, например в случае высших пептидов, чрезвычайно лабильных к гидразинолизу. Замещенные гидразиды целесообразно применять также в комбинации с фталильной группой, крайне чувствительной к гидразинолизу, и трифторацетильной группой, отщепляющейся при действии гидразина, что объясняется его сильно основными свойствами. Наличие гуанидиновых группировок в пептидах, содержащих остатки аргинина [890] или нитроаргинина [292], является причиной побочных реакций во время гидразинолиза в этом случае применение азидного метода также возможно лишь при использовании защищенных гидразидов. Необходимость введения дополнительной N-защитной группы является недостатком рассматриваемого метода. При выборе этой группы следует иметь в виду возможность селективного удаления любой другой защитной группировки, присутствующей в данном пептиде. Расщепление гидразидной связи с образова- [c.103]

Наиболее сложным в препаративном отношении оказалось селективное удаление 15-кетогруппы из соединения (201), проведение которого требовало предварительной защиты 17а-кетогруппы. Этилен- и пропилен-кетальная защита последней оказалась непригодной частично из-за недостаточной селективности кетализации, но преимущественно вследствие сопровождавшего кетализацию сдвига A ( )- вязи в А -положение [85, 307]. Успех был достигнут в этом направлении лишь при использовании диметилкеталя (203), полученного из (201) при реакции с метанолом, содержащим 10% уксусной кислоты [85] Восстановление кеталя [c.119]

Для защиты амино- и карбоксильные группы, а также функциональные группы в боковых радикалах аминокислот превращают в разнообразные производные. Основное требование, предъявляемое к такого рода соединениям, заключается в том, чтобы введение и удаление защитных групп не сопровождалось разрывом синтезированных пептидных связей. Кроме того, желательно, чтобы защитная группа вводилась в мягких условиях и удалялась так, чтобы не затрагивались другие защитные группировки. Последнее требование становится весьма важным при получении пептидов, содержащих многофункциональные аминокислоты, так как в этом случае селективное удаление одной защитной группы при сохранении остальных является основным условием для продолжения синтеза. Этим требованиям наиболее полно удовлетворяют введение карбобензокси-группы, трет-бутоксикарбонильной, тозильной и тритильной группировок для защиты аминогруппы, образование бензиловых, п-нитробензи-ловых и трет-бутиловых эфиров в качестве С-защитных группировок и бензильная защита ОН- и ЗН-груни в боковых радикалах аминокислот. Однако в зависимости от конкретных задач и особенностей синтезируемой аминокислотной последовательности выбор защитных группировок часто не может быть ограничен только этими представителями. Вот почему не прекращаются поиски новых защитных группировок и усовершенствование существующих способов защиты. [c.93]

Защита аминогруппы в пептидном синтезе в ряде случаев достигается ацилированием. Селективное удаление М-ацильной группировки без разрыва пептидных связей можно осуществить далеко не всегда. Поэтому на практике применение нашли только некоторые из этих группировок, которые можно удалить специальными методами. [c.97]

Яркоокрашенные и хорошо кристаллизующиеся NPS-пpoизвoдныe удобны в работе и получаются с высокими выходами, а легкость удаления КРЗ-группировки создает возможность селективного снятия защиты в присутствии других защитных группировок. [c.98]

Одновременное мгновенное срабатывание всех аппаратов защиты цепи неизбежно вызвало бы прекращение питания большой группы электроприемников, подключенных к исправным участкам цепи. Такой перебой в электроснабжении при КЗ в любом элементе сети, конечно, крайне нежелателен. Следовательно, целесообразно так выбирать и размещать аппараты защиты, чтобы их срабатывание происходило с некоторым сдвигом по времени (выдержкой времени) по мере их удаления в сторону источника питания или головного участка сети. В этом и заключается избирательность (селективность) действия защиты, которая при применяемых в настоящее время в сетях до 1 кВ аппаратах защиты (предохранители и автоматические выключатели) может быть достигнута ие всегда. [c.172]

II,2% (масс.) масел. Снижение содержания смолисто-асфальтеновых веществ в гудроне после его обработки дихлорэтаном повышает глубину деасфальтизации и селективной очистки остаточного сырья, а значительное уменьшение концентрации твердых углеводородов в рафинате приводит к увеличению скорости фильтрования в процессе депарафинизации, увеличивая производительность установки и в 1,5 раза уменьшая выход петролатума. Предварительное удаление из гудрона мангышлакской нефти высокоплавких компонентов и части смолисто-асфальтеновых веществ позволяет увеличить выход остаточного масла на 1% (масс.). Асцерин может быть использован для защиты железобетона от коррозии и в качестве заменителя озокерита в процессах приготовления смазок. [c.162]

Травление применяют для удаления поверхностного слоя кристалла после резки и шлифовки для уменьшения толщины кристалла для придания базовой области приборов необходимой геометрической формы (вытравливание углублений, рисок и т. п.), что часто делается по рисунку фотолитографическим методом для очистки поверхности перед другими технологическими операциями (вплавлением, диффузией примесей, эпитаксиальным наращиванием пленок и т. д.) для очистки изготовленных р— -переходов для выявления р— -переходов для подготовки поверхности к металлографическим исследованиям и физическим измерениям. При селективн зм травлении электрохимические методы лучше потому, что можио сделать маленький катод и приблизить его к пы-травливаемому участку полупроводника, являющегося анодом, или можно закрыть часть анода непроводящей пластинкой с отверстиями и т. п., тогда как при химическом травлении нужна защита по рисунку, что гораздо сложнее. [c.313]

Разнообразие методов защиты гидроксильной функции, равно как и способов удаления защитных групп, является мощнейшим инструментом, резко облегчающим решение всевозможных синтетических задач, так или иначе связанных с использованием спиртовых функциий. Среди них могут быть не только задачи, связанные с селективным получением тех или иных производных в ряду полигидроксильных соединений, как, например, показанная на схеме 2.89. В полном синтезе очень важным является применение системы зашлт, настроенной таким образом, чтобы сделать возможным использование полифункционального предшественника в качестве субстрата в последовательности контролируемых превращений, затрагивающих поочередно одну за другой эти функции. [c.188]

Депсидные связи, по-видимому, возникают только в случае галловой и орсел-линовой кислот, а также близких к ним соединений, а другие многочисленные фенольные кислоты, особенно очень широко распространенные оксикорич-ные кислоты, вероятно, не подвергаются межмолекулярной конденсации, хотя их алифатические эфиры (например, с хинной кислотой) встречаются часто. Механизм биосинтеза депсидов, который обеспечивает селективную этерификацию гидроксильных групп в полифенольных кислотах, не известен в соединении (34) наиболее доступные гидроксильные группы ацилируются, но это бывает не всегда. Лабораторный синтез предусматривает защиту соответствующих фенольных групп перед этерификацией с последующим удалением этих защитных групп (Хаслам [23]). [c.16]

Наиболее подходящим для синтеза нуклеозид-5 -фосфатов является метод, в котором в качестве фосфорилирующего агента используется 2-цианоэтилфосфат в присутствии ДЦК. Удаление цианоэтильной группы фосфорилированного продукта осуществляют мягким щелочным гидролизом. Гидроксильные группы при С-2 и С-3 рибонуклеозида защищают изопропилиденовой [1, 2, 5—11], бензилиденовой [10, 12, 14, 30] или ацетильной [31] группировкой. Наиболее подходящей является изопропилиденовая защита. Авторами работ [3, 4] предложен метод селективного фосфорилирования рибонуклеозидов, в котором фосфорилирующий агент служит одновременно катализатором ацетонирования. Этим методом синтез чистого рибонуклеозид-5 -фосфата из незащищенного рибонуклеозида осуществляется в одНу стадию и с высоким выходом. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология