Выход в простых эфирах

Так, при снижении на 50°С температуры дегидратации первичных спиртов выходы простых эфиров значительно увеличиваются. Получить эфиры из вторичных спиртов уже труднее, а третичные спирты образуют только олефины. [c.60]

Как и в случае гидратации окиси этилена в гликоли, реакция спирта с окисью этилена может протекать и в присутствии кислотных катализаторов и в их отсутствие. В Германии на каждый объем окиси этилена брали 5—7 объемов метилового, этилового или н-пропилового спиртов и проводили реакцию при 200—220° и давлении до 45 arm. Скорость этой реакции значительно меньше, чем скорость гидратации окиси этилена в отсутствие катализаторов. Получающиеся смеси простых эфиров содержат около 85% эфиров этиленгликоля, 10% эфиров диэтиленгликоля и 2—3% эфиров триэтиленгликоля общий выход простых эфиров равен 90—95%, считая и на окись этилена и на спирт [14]. [c.359]

По аналогичным нрнчннам нуклеофильная реакционная rio-собность аниона RS" больше, чем R0, в то время как RO значительно более сильное основание, чем RS". Так, в спиртовом растворе при 25 °С 4H9S реагирует с бутилбромидом и 1830 раз быстрее, чем R0. Второе утверждение основано на том, что тиолы обладают гораздо более кислыми свойствами, чем спирты. По этой причине выходы тиоэфиров в сопоставимых условиях выше, чем выходы простых эфиров, так как в последнем случае конкурентно протекают реакции элиминирования. [c.105]

Простые эфиры вторичных спиртов получаются с трудом, третичные спирты их почти не образуют. Ароматические спирты ведут себя несколько иначе бензгидрол с разбавленной серной кислотой (1 5) при 180° образует с высоким выходом простой эфир [c.461]

Ортоугольный эфнр может служить исходным веществом и для получения (с небольшим выходом) простых эфиров третичных спиртов [c.241]

Высшие простые эфиры, применяемые в качестве специфических высококипящих растворителей в гриньяровских синтезах, могут быть получены нагреванием спиртов с концентрированной серной кислотой. Однако достигаемые при этом выходы простых эфиров весьма невелики, так как первоначально образующиеся алкилсерные кислоты легко распадаются до олефинов одновременно протекают реакции полимеризации, окисления и др. [1]. [c.21]

Образование диалкилсульфатов также является побочным процессом, так как помимо гидролиза в целевые продукты - спирты, они частично реагируют с получаемыми спиртами, увеличивая выход простых эфиров [c.404]

При избытке магнийорганического соединения замещение алкоксильных групп в образовавшихся соединениях идет дальше, но с возрастающей трудностью. Например, из ортоугольного эфира в жестких условиях можно получить с небольшим выходом простой эфир третичного спирта [c.231]

Выход простых эфиров из третичных спиртов обычно невелик сказываются пространственные затруднения. [c.44]

Однако применение очень большого количества воды невыгодно, так как отработанная серная кислота получается слишком низкой концентрации. Ее обычно используют для производства удобрений (сульфат аммония) или укрепляют до исходной концентрации и снова возвращают на абсорбцию. В обоих случаях чрезмерное разбавление серной кислоты ведет к дополнительным затратам на выпаривание. В то же время, если брать мало воды, повышается выход побочного продукта — простого эфира. Таким образом, имеется некоторый оптимум в соотношении воды и алкилсульфатов, подаваемых на стадию гидролиза. Обычно стараются, чтобы получалась 50—60%-ная отработанная серная кислота (при синтезе этанола), 45—50%-ная (для изопропилового спирта) и 40 /о-ная (при получении бутиловых спиртов). При таком разбавлении выход. простого эфира не превышает 10% по абсорбированному олефину. [c.271]

H.-бутилбораном при 100 °С происходит восстановление атома хлора, находящегося в а-положении, с получением -хлорэфира, а затем атома хлора в -положении с выходом простых эфиров этиленгликоля [86] [c.241]

Гидрирование проводилось во вращающемся автоклаве емкостью 0,5 л. В автоклав помещалось 100—150 мл соответствующего винилового эфира и 30 г сплавного алюминий-никелевого катализатора Бага, и давалось начальное давление водорода — 80—140 атмосфер, после чего автоклав приводился во вращение. В первый период гидрирование протекает весьма энергично и имеет место заметный подъем температуры, через полчаса температура начинает падать и остается несколько выше комнатной до момента прекращения гидрирования. Для окончания гидрирования обыкновенно было необходимо 2—3 часа. Выход простых эфиров достигает 95% теории очевидно, он может быть увеличен эа счет уменьшения потерь при работе с большими количествами веществ. [c.829]

Фотолиз, аллиловых эфиров в бензоле приводит к отличным выходам простых эфиров циклопропанолов [883]. [c.125]

Несмотря на низкую равновесную концентрацию последних ]118], они могут привести к очень высоким выходам простых эфиров (вплоть до 97%). [c.418]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Прямая дегидратация спиртов под действием серной кислоты протекает с высоким выходом простого эфира только в случае первичных спиртов. Вторичные и третичные спирты в этих условиях легко превращаются в алкены (разд. 3.3.1). При взаимодействии первичного спирта с серной кислотой сначала образуется моноалкилсульфат, который, будучи хорошим алкилирую-щим агентом, реагирует с непрореагировавшим спиртом, давая диалкиловый эфир (разд. 10.1) [c.88]

Лучшие результаты достигнуты в растворителях - диметилсульфокси-де II диметияформамиде в системе тв.фаза/жидкость при использовании катализатора - трифенилэтилфосфонийбромида. Использование межфазных катализаторов позволило повысить выход простых эфиров с 20 до 75% /7/ Взаимодействие бензилового спирта с 4-бромметил-1,3-Диоксоланом в условиях межфазного катализа протекает зиачетельно медленнее, (выход эфира 15-20%У8/. [c.121]

В автоклав емкостью 0,5 л помещалось 100 г винилово-го эфира (винилэтилового, винилизопропилового, винилбутилового) и 25 г катализатора, иодавался водород (120— 140 атм), после чего автоклав вращался. Гидрирование идет энергично, температура с 18—20° поднимается до 30—32°, а затем через полчаса начинает падать, но все же она выше комнатной а 3—4° и остается такой до конца процесса, который длится 2—3 час. Гидрирование ирерывали после установления в автоклаве постоянного давления. Продукт реакции лодвергался перегонке. Выход простых эфиров достигает 94—95%. Простые эфиры, полученные гидрированием виниловых эфиров, являются весьма чистыми соединениями. Их точки кипения несколько ниже точек кипения соответствующих виниловых эфиров. [c.24]

Основность феноксид-иона значительно ниже основности ал-коксид-иона это подтверждается тем, что выходы смешанных жирноароматических простых эфиров по реакции Уильямсона (см. выше) гораздо больше, чем выходы простых эфиров алифатического ряда, г(ри получении которых значительная часть алкилгалогенида превращается в алкен [c.105]

Прн действии ЯМдВг могут заместиться н две этоксиль-ные группы ортомуравьнного эфнра, в результате чего образуются с небольшим выходом) простые эфиры вторичных спиртов [c.241]

Авторами данной работы найдено [5]. что эффективными катализаторами этерификации спиртов с шестью и более ато-мами углерода являются дешевые и доступные арилсульфо-хлориды. В их присутствии процесс протекает через стадию Промежуточного образования сложных эфиров арилсульфокислот, которые затем переэтерифицируются исходиыми спиртами с образованием простого эфира и арилсульфокислоты, а последняя реагирует далее с новой молекулой спирта, образуя алкиларилсульфонат и воду. При непрерывном удалении воды из сферы реакции выходы простых эфиров близки к количественным, [c.21]

При газофазной дегидратации спиртов по-прежнему имеется возможность протекания конкурирующей реакции замещения с образованием простых эфиров. Увеличению выхода олефина способствует повышение температуры. Так, при газофазной дегидратации этанола на окиси алюминия при 250° С образуется главным образом эфир, а при 350° С — этилен. Выход простого эфира при каталитической дегидратации спиртов падает с увеличением молекулярного веса спирта. Так, при дегидратации на прокаленных квасцах ряда спиртов в условиях, оптимальных для получения простого эфира, образуется из этанола — 22% олефина, из н. пропанола — 46% олефина, из н. центанола — 76% олефина. При более высокой температуре пропанол и высшие спирты дают соответствующие олефины, практически свободные от примеси простых эфиров. [c.234]

При действии RMgBr могут заместиться и две этоксиль-ные группы ортомуравьиного эфира, в результате чего образуются (с /Небольшим выходом) простые эфиры вторичных спиртов [c.27]

Аналогично с использованием двухфазной системы (жидкость-жидкость и твердое тело-жидкость) удалось в 1.5-2 раза увеличить выход простых эфиров 4 ГидроксиметиЛ 1,3-диоксоланов [589, 590]. Установлено, что наиболее эффективными алкили-рующими агентами для таких процессов являются бромиды нормального строения, а применение вторичных алкилгалогенидов приводит к уменьшению выхода на 16-20 %. Наиболее активными межфазными катализаторами при этом являются Кетамин АБ и тетрабутиламмонийбромид, способствующие достижению 60-80 % выхода целевого продукта [591 ]. [c.114]

Как и в других реакциях, включающих образование карбениевого иона, здесь возможна перегруппировка алкенового фрагмента, как показано на схеме (54). Прекрасные выходы простых эфиров получаются при использовании модификации данной реакции, [c.324]

Родственный описанному метод восстановления сложных эфиров в простые, который служит дополнением к предыдущему, поскольку дает лучшие выходы простых эфиров из сложных эфиров с первичной алкильной группой, включает реакцию с трихлор-силаном в условиях радикальных реакций [уравнение (85)]. Основным побочным продуктом здесь служит углеводород, образующийся в результате разрыва связи алкил—кислород, его выход растет с увеличением степени замещения алкильной группы [152]. [c.329]

Кроме того, при комнатной температуре был получен с высо--ким выходом толуол (98% за 24 час), а выход простого эфира-составлял всего лишь 8%. Эти наблюдения дают основание полагать, что рацемизация происходит путем обмена бутилат-ионов. через образование устойчивого фосфониевого промежуточного. соединения [31]. [c.249]

Применяют LIAIH4 — ВРз в соотношении от 1 3 до 1 25. Для восстановления сложный эфир или лактон вместе с ВРз растворяют в диэтиловом эфире и после смешения с раствором алюмогидрида лития кипятят непродолжительное время. При увеличении количества ВРз выходы простых эфиров обычно увеличиваются [2244, 2246]. Было рекомендовано также добавлять ВРз к раствору, содержащему LIAIH4 и субстрат [1820]. [c.371]

Интересно, что в то время как простые эфиры подвергаются гидрированию лишь с большим трудом, восстановительный распад ацеталей протекает легче и приводит к почти количественному выходу простого эфира. Так, например, диэтилацеталь фурфурола, подвергнутый гидрированию при 175°, превращается с выходом 97 о в этилфуриловый эфир [c.85]

Процесс обычно ведут при избытке олефина, поэтому выход простого эфира не превышает 2%. В качестве побочных продуктов образуются также полимеры. На скорость фосфорно>кислот-ной гидратации влияют поверхность носителя и. размер пор. С (ростом парциального давления олефина скорость гидратации повышается, но водяной пар оказывает обратное действие. Дело в том, что фосфорная кислота на поверхности носителя образует тонкую пленку, в которой, при каждой данной температуре устанавливается равновесная концентрация воды, соответствующая парциальному давлению водяного пара. При чрезмерном повышении этого давления фосфорная кислота разбавляется и скорость "ез.кцтги падает. При снижеиип парциального лавления водяного пара в жидкий пленке происхи.чят [ Г)лимери 1 ло- [c.145]

Т1 звестно, что аналогичные спирты ферроцена дают количественные выходы простых эфиров при кипячении в среде соответствующего спирта с добавкой каталитических количеств уксусной кислоты и даже в нейтральной среде [2,3]. Мы установили, что I образует метиловый (III), этиловый (IV) и н-бутиловый (V) эфиры только в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Простые эфиры выделены с выходом 53—75% в виде подвижных желтых жидкостей с характерным запахам. ИК-спектры их показывают характерное для простой эфирной связи поглощение в области 1095-1120 см- [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология