Бензиловый эфир, образование

Способы защиты аминогруппы. 1. Образование карбо-бензоксип роизводных. Наиболее распространенный способ защиты аминогруппы, предложенный Бергманом и Зерва-сом (1932), заключается в ацилировании ее бензиловым эфиром хлоругольной кислоты—карбобензоксихлоридом. При обработ- [c.800]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

Это обстоятельство является причиной колебания в выходах при пользовании старыми методами. При прибавлении бензальдегида к алкоголяту, в особенности, если раствор последнего еще теплый, происходят сильные местные перегревы. Так как при этом температура может подняться значительно выше 100°, го происходит образование дибензилового эфира. Одновременно бензилат натрия превращается в бензойнокислый натрий и уже не участвует в желаемой реакции. В соответствии с этими нежелательными реакциями выход на бензойно-бензиловый эфир значительно понижается. Возможность существования рассмотренной побочной реакции объясняет также низкий выход при употреблении катализатора (бензилата натрия), полученного из бензилового спирта с примесью бензальдегида. [c.91]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

R"= 2H5, СНз, СНаСбНб, Na, К Карбоксильную группу второго компонента защищают путем этерификации или образованием солей. Чаще всего пользуются метиловыми и этиловым эфирами, в последнее время также бензиловыми эфирами. Метиловые и этиловые эфиры полученных пептидов гидролизуют обычно щелочью на холоду, бензиловые эфиры разрушают гидрированием ha палладии. [c.488]

Установлено, что гипохлориты бензилового (49), о-фторбензилового (50) и п-метоксибензилового (51) спиртов в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 С и естественном освещении легко подвергаются расщеплению с образованием соответствующих спиртов (52,53,54), альдегидов (27,55,29), бензилхлоридов (56,57,58) и сложных эфиров бензилового эфира бензойной кислоты (59), о-фторбензилового эфира о-фторбензойной кислоты (60), п-метоксибензилового эфира п-метоксибензойной кислоты (61) (табл. 7). [c.16]

При переходе к бензилгипобромитам установлено, что в аналогичных условиях гомолитическое расщепление гипобромита бензилового спирта (62) также приводит к образованию бензойного альдегида (27), бензилового спирта (52), бензилбромида (63) и бензилового эфира бензойной кислоты (59) (табл. 7). [c.16]

Дибромиды устойчивы к гидрированию в кислой среде 1476]. Это было использовано при синтезе 1,2-диолеина из 1-бензилового эфира глицерина и хлорангидрида олеиновой кислоты через стадию образования бромированного эфира X VII, от которого бензильную группу можно удалить гидрогенолизом. Наконец, атомы брома были отщеплены действием цинковой пыли [477]. [c.255]

К разрушению сетки ведет только деструкция связей а-О-4 в структурах нециклического бензилового эфира. В случае фенилкумарановых структур деструкции сетки нет, так как углерод-углеродная связь -5 сохраняется. Положительный эффект этой реакции - образование новой фенольной единицы. С присоединением к промежуточному хинонметиду [c.475]

Полученная в результате этих экспериментов информация была дополнена демонстрацией того факта, что эти ферменты столь же хорошо способны гидролизовать бензилфосфатные эфиры З -нук-леотидов (48), но не действуют на соответствующие бензиловые эфиры 2 -нуклеотидов схема (9) . В результате стало очевидным, что в образовании межнуклеотидной связи участвует 3 -, а не 2 -гидроксильная группа рибозы. [c.58]

Для синтеза бензиловых эфиров боковых карбоксильных ГйГпп так-проводят избирательный гидролиз дибензилсвых эфиров в виде их медных кош1лексов При образовании хелата карбоксильная груп- [c.194]

Образование связей между предшественником лигнина и углеводами может быть воспроизведено вне растения на модельных соединениях. Если ванилиновый спирт реагирует с водным раствором глюкозы ири pH 4,0, образуется бензиловый эфир, включающий С-6-глюкозу (по [54]). Вещество, моделирующее ЛУ-связи, можно получить [54], если смешать и выдержать нейтральный водный раствор ванилинового сиирта и сахара. Этерификация имеет место по любой гидроксильной группе углеводов, а эфирные связи первичных спиртовых групп образуются иреимущественно у 5-го углеродного атома, например в арабинофуранозе, или 6-го — в глюкозе, маннозе и галактозе. [c.182]

Имеется смесь равных количеств веществ двух ближайших гомологов сложных эфиров, образованных бензиловым спиртом и одноосновными карбоновыми кислотами. В молекуле низшего гомолога число атомов водорода в б раз больше числа атомов кислорода, а в молекуле высшего гомолога число атомов кислорода в б раз меньше числа атомов углерода. Какую массу этой смеси можно подвергнуть гидролизу с помдщыо 11,2 г гидроксида калия, находящегося в водном растворе [c.439]

По такому механизму протекают многие реакции, в частности перегруппировка бензиловых эфиров по Виттигу (б) и перегруппировка бензиламмониевых соединений по Стивенсу (в), В этом последнем случае, кроме процесса, протекающего через промежуточное образование илида (см. стр. 132), параллельно идет другая реакция перегруппировки в бензольном ядре с переходом в орто-положение (см. стр. 300). [c.293]

Заиита карбоксильной группы.Защита гидроксила карбоксильной группы достигается с помощью образования сложного эфира. Ваибольшее значение в этом плане имеют бензиловый, трет.-бутиловый и метиловый эфиры первые два - потому, что они легко могут быть удалены (гидрирование на палладии для бензилового эфира, мягкий КИСЛЫЙ гидролиз для трет.-бутилового), последний -потому, что эту группу легко ввести с помощью диазометана. Бен-йиловый эфир получают действием хлористого бензила на соль кислоты, трет.-бутиловый - действием на кислоту изобутилена в кислой среде. Можно применять также эфиры 2,2,2-тригалогенэтапо-Ла. Их разрушают электролитически или при действии цинка п уксусной кислоте. [c.92]

Бензиловый эфир коричной кислоты Бензиловый эфир Р-фенилпропионовой кислоты Ni (скелетный) в спирте, 0—50° С. Побочно идет гидрогенолиз с образованием гидрокоричной кислоты [1361] [c.830]

Бензиловый эфир-Р-фенилпропионовой кислоты Толуол, фенилпропионовая кислота Ni-Ренея 1 бар, 30—50° С. При 135—140° С и 10 бар идет димеризация с образованием а, а -дибензилянтарной кислоты [1854] [c.872]

Другая перегруппировка, включающая раскрытие имидазольного кольца, происходит при действии бензилового эфира хлормуравьиной кислоты и бикарбоната натрия на 3-этил- или 3-бензиладенины она приводит к образованию 8-гидроксипурина [c.631]

При взаимодействии некоторых простых эфиров со спиртами в присутствии га-толуолсульфокислоты происходит переэтерификация. Бензгидри-ловый эфир реагирует с бензиловым спиртом с образованием бензгидрил-бензилового эфира и беизгидрола [38] [c.152]