Антрацен сополимеризация

Было показано, что при добавлении антрацена происходит вырождение передачи цепи при полимеризации стирола В этом случае уменьшается как скорость, так и молекулярный вес полимера. Антрацен был обнаружен на концах полимерной цепи. Марвел и Уилсон однако, сообщили, что они осуществили сополимеризацию антрацена и 2-хлорантрацена со стиролом и с ге-хлорстиролом. Эти авторы также отметили уменьшение скорости полимеризации по сравнению с гомополимеризацией стирола. Показано, что эмульсионная сополимери- [c.310]

Рассмотрим теперь реакцию живущего полистирола с антраценом. Антрацен быстро реагирует с живущим полистиролом, в результате образуется ковалентная связь между полимерным карбанионом и 9-углеродным атомом ароматического углеводорода. Этот процесс можно рассматривать как пример сополимеризации с образованием нового, чрезвычайно инертного аниона, который дальше не растет. Образование такого аниона наблюдали в лаборатории Медведева [52] и независимо Канна и др. [53]. Оказалось, что продукт присоединения лабилен, и поэтому скорость его разложения на исходные компоненты определяли по обмену между меченым антраценом и неактивным продуктом [54]. Константа скорости разложения равна 3-10" сек при 28°, а энергия активации составляет 10 ккал моль. [c.439]

Ароматические углеводороды и их галогенпроизводные. Поликонденсированные соединения (антрацен, хлорантрацены, фенантрен, пирен и др.) вступают в реакцию сополимеризации с бутадиеном [59, 60] и ингибируют полимеризацию стирола [61, 62]. Спектроскопи- [c.168]

Норриш и Симонс изучали кинетику и механизм сенсибилизированной полимеризации стирола в присутствии антрацена. Они нашли, что именно триплетное состояние аптрацепа сенсибилизирует полимеризацию и что антрацен и в триплетном, и в невозбужденном синрлетном состояниях сополимеризуется со стиролом, причем для триплетного состояния антрацена при сополимеризации характерно нулевое значение энергии активации. Норриш и Симонс также указали, что ни с пиреном, ни с хризеном стирол не сополимеризуется. [c.311]

В процессе сополимеризации под действием у-излучения мономеры располагаются по реакционной способности в следующий ряд винилацетат>стирол>триаллилцианурат>метилметакрилат. При сополимеризации полималеинатов со стиролом структурирование завершается при низких дозах облучения — от 2 до 10 Мрад [27]. В случае радиационнохимического отверждения полиэтилен-гликольмалеинатадипината содержание гель-фракции больше, чем для полиэфиров, модифицированных фталевым ангидридОхМ, циклопентадиеном и антраценом, в связи с отсутствием пространственных затруднений и повышенной подвижностью полиэфирных цепей на глубоких стадиях отверждения. Структурирование растворов полималеината в метилметакрилате и акрилонитриле при облучении дозами более 40 Мрад сопровождается деструкцией [28]. [c.74]

Анионная полимеризация ацетальдегида и высших альдегидов более ясна, чем катионная [92, 94, 103—108]. В качестве анионных катализаторов наиболее детально изучены алкоголяты щелочных металлов, щелочные металлы и их алкилы и аддукты щелочных металлов с ароматическими углеводородами. Для получения полимера поликарбоксанового типа необходима низкая температура. Например, амальгама натрия при температурах от —20 до -f 30° вызывает полимеризацию ацетальдегида до поливинилового спирта [СН(ОН)—СНг—]п, а ниже—40° был получен полиацетальдегид [103, 104]. При полимеризации ацетальдегида при температуре —100° в присутствии н-бутиллития в диэтиловом эфире или н-гексане образуется кристаллический полимер поликарбоксанового типа. В присутствии анион-радикальных аддуктов лития, натрия или калия с нафталином или антраценом при —100° также получен кристаллический полиацетальдегид [106]. Анионный характер полимеризации подтверждается тем фактом, что блок-сополимеризация ацетальдегида инициируется живущими полимерными анионами полистирола, поли-а-метилстирола и полиметилметакрилата [107]. Стадия инициирования полимеризации заключается в ионизации катализатора и присоединении ионной пары к карбонильной связи. В присутствии бутиллития инициирующей частицей является ал-коголят. [c.218]

Ароматические углеводороды. Поликонденсированные углеводороды (антрацен, хлорантрацены, фенантрен, пирен и др.) вступают в реакцию сополимеризации с бутадиеном [54, 55] и ингибируют полимеризацию стирола [56, 57]. Спектроскопическим методом было показано, что в случае антраценов присоединение происходит через мезоатом с образованием 8-замещенных антрацена [57]. Фенантрен и особенно антрацен являются эффективными ингибиторами при полимеризации метилакрилата и винилацетата [23, 24] цри 50°. [c.158]

Высокая относительная активность а-метилстирола в актах роста цепи при гомополимеризации с в ТГФ была объяснена понижением энергии взаимодействия компонент в ионной паре из-за стерических причин (разветвленный карбанион) [136]. Это предположение было подтверждено кондук-тометрическими измерениями. Было найдено, что эквивалентная электропроводность ряда живущих полимеров с одинаковым противоионом в ТГФ возрастает симбатно увеличению стабильности соответствующих им карбанионов в последовательности изопрен [166 ]< бутадиен [68] < < стирол [681 < антрацен [68]. Однако электропроводность живущего литийполи-а-метилстирола [166] отклоняется от такой симбатности и даже выше электропроводности литийполистирола [36, 72], хотя стабильность а-метилстирольного карбаниона, по данным сополимеризации, должна быть ниже даже изопренового [122, 136]. Увеличение энергии взаимодействия компонент в ионной паре в случае более активных в сополимеризации (по сравнению с а-метилстиролом) диеновых мономеров может способствовать избирательному вхождению этих мономеров в сополимер. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология