Сополимеризация метилметакрилата и триаллилцианурата

Работа № 44. Сополимеризация метилметакрилата и триаллилцианурата [c.156]

Задание № 1. Написать предполагаемую схему реакции сополимеризации метилметакрилата и триаллилцианурата. [c.156]

Ниже рассмотрены исследования радиационной сополимеризации полиэфирмалеинатов со следующими мономерами винилацетатом (У. ), метилметакрилатом (У.12), стиролом (У.13) и триаллилциануратом (У.14) [c.163]

Наибольшую активность при сополимеризации со всеми тремя полиэфирами проявляют винилацетат и стирол. Структурирование с этими мономерами завершается при дозах 1—5 Мрад, с триаллилциануратом процесс заканчивается при 10—20 Мрад. Наименее активным мономером является метилметакрилат — для сополимеризации с ним требуются дозы до 40 Мрад. Таким образом, при радиационной сополимеризации сохраняется тот же порядок мономеров по активности, который был установлен при термохимическом процессе. [c.166]

Наибольшее применение для отверждения полиэфирмалеинатов нашли стирол, метилметакрилат, диаллилфталат и триаллилцианурат. Смеси, содержащие стирол, легко отверждаются в присутствии различных инициаторов как при комнатной, так и нри повышенной температуре. В зависимости от типа полиэфира можно получить эластичные или твердые материалы. Кислород тормозит процесс сополимеризации и является причиной липкости поверхности отвержденного продукта. [c.715]

Отверждение. ПМ и ПФ отверждают, сопо-лимеризуя их с различными мономерами, напр, со стиролом, метилметакрилатом, диметакрилатами гликолей, винилтолуолом, хлорстиролом, диаллилфтала-том, триаллилциануратом, или со способными к сополимеризации олигомерами, напр, с олигоэфиракрила-тами. Мономеры и олигомеры служат, как правило, растворителями полиэфиров и, кроме того, сшивающими агентами , т. к. они сополимеризуются с ПМ и ПФ с образованием трехмерных сополимеров (см. Отверждение, Отвердители). В случае использования в качестве растворителя стирола схему отверждения лтожно представить в след, виде [c.354]

При сополимеризации с полиэфирами, в результате которой происходит структурирование, жестким и объемным молекулам труднее приблизиться к радикальному концу полимерной цепи по сравнению с соединениями, обладающими большой свободой внутреннего вращения. Поэтому в реакциях сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами винилацетат (мономер алифатического ряда с большой свободой внутреннего вращения) проявляет наибольшую активность. Метилметакрилат менее реакционноспособен ввиду наличия сопряженных двойных связей, так как известно, что молекулы с сопряженными двойными связями имеют ограниченное вращение вокруг соединяющей их одинарной связи. Кроме того, скорость гомополимеризации метилметакрилата выше скорости сополимеризации его с полиэфиром. Стиролу с объемным фенильным заместителем присуща меньшая активность в реакции с радикалами, фиксированными в пространственной сетчатой структуре. Мономеры с аллильной ненасыщенностью, как правило, менее реакционноспособны, чем винилпроиз-водные. В связи с этим триаллилцианурат должен быть менее активным, чем другие мономеры. Однако следует учитывать его высокую функциональность. [c.164]

Рис. 65. Зависимость содержания гель-фракции от дозы при сополимеризации полиэфиров ПНФ (а), ПНЦ (б), ПНАД (в) с триаллилциануратом (I), стиролом (2), метилметакрилатом (3) и винилацетатом (4).

В процессе сополимеризации под действием у-излучения мономеры располагаются по реакционной способности в следующий ряд винилацетат>стирол>триаллилцианурат>метилметакрилат. При сополимеризации полималеинатов со стиролом структурирование завершается при низких дозах облучения — от 2 до 10 Мрад [27]. В случае радиационнохимического отверждения полиэтилен-гликольмалеинатадипината содержание гель-фракции больше, чем для полиэфиров, модифицированных фталевым ангидридОхМ, циклопентадиеном и антраценом, в связи с отсутствием пространственных затруднений и повышенной подвижностью полиэфирных цепей на глубоких стадиях отверждения. Структурирование растворов полималеината в метилметакрилате и акрилонитриле при облучении дозами более 40 Мрад сопровождается деструкцией [28]. [c.74]

К линейным ненасыщенным полиэфирам относятся продукты взаимодействия гликолей с малеиновым ангидридом с молекулярным весом до 4 тыс. — полималеинаты. Низкомолекулярные легкорастворимые полималеинаты являются удобным полуфабрикатом в производстве наполненных пластиков и лаковых покрытий. Их превращают в сетчатые полимеры сополимеризацией с моно-виниловыми соединениями, стиролом, а-метилстиролом, метилметакрилатом, диаллилфталатом, триаллилциануратом . Полима-леинат легко растворим в сомономере, и даже 607о-ный раствор его имеет достаточно низкую вязкость. Такой лак можно использовать в качестве защитного покрытия или равномерно распределить его по наполнителю (например, по стекловолокну) и отформовать изделие. После окончания сополимеризации сополимер имеет вид стекловидной прозрачной бесцветной массы с характерными свойствами трехмерных полимеров. Прочность, твердость, деформационная устойчивость, теплостойкость сетчатых сополимеров зависят от состава плейномера и типа мономера. Для повышения теплостойкости и жесткости применяют смешанные полималеинаты, в которых наряду со звеньями малеиновой кислоты имеются звенья фталевой или терефталевой кислот, а в качестве сомономера используют диаллилфталат или триаллилцианурат. Для понижения горючести в состав полималеинатов вводят звенья хлорпроизводных терефталевой кислоты. [c.508]

Важное значение для производства пластмасс приобрели ненасыщенные полиэфиры, представляющие собой олигомерные (т. е. сравнительно низкомоле1 улярные) продукты поликонденсации-ди- или полифункциональных кислот и спиртов (иногда в присутствии монофункциональных соединений одного из этих типов), содержащих реакционно-способные двойные связи между углеродными атомами. Ненасыщен-ность полиэфиров определяет их способность к сополимеризации с другими непредельными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, винилацетатом, диаллилфталатом, триаллилциануратом). [c.702]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология