Бензил-радикал, структура

Рис. 14. Резонансные структуры анион-радикала бензила.

Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета -распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. Попутно заметим, что термический крекинг ароматических углеводородов весьма сходен энергетически с крекингом некоторых алифатических углеводородов, если бензил рассматривается как энергетический аналог аллило-вого радикала в следующей структуре (используются данные из [39]). [c.131]

В качестве заместителей в родоначальной структуре могут быть как функциональные группы (см. табл. 1.1), так и углеводородные радикалы. Углеводородные радикалы представляют остатки углеводородов, содержащие на один атом водорода меньше. Названия радикалов происходят от названий соответствующих углеводородов путем замены суффикса -ан на -ил, например метил СН —, этил СН СН,—. Однако из пропана образуется уже два радикала пропил и изопропил. Следует обратить внимание на то, что радикал С Н —, образованный из бензола, называется фенил, а не бензил Бен-зильным называется радикал С Н СН,- , образованный из толуола. [c.28]

Так Паулинг и Уэланд указали, что в то время, как радикал метил имеет только одну структуру СНз — (если не считать крайне невыгодных состояний), у радикала бензила возможно пять структур, причем в трех структурах неспаренный электрон находится в бензольном кольце [c.68]

Резонанс между этими каноническими структурами стабилизует радикал бензил примерно на 15 ккал по сравнению с метилом. Аналогично, в трифенилметиле имеется резонанс между сорока четырьмя каноническими структурами, так как неспаренный электрон может занимать любое из девяти различных положений в бензольных кольцах. [c.68]

Если К — долгоживущий радикал, например аллил, трет-бутил, нитро- или бензил, то ион имеет структуру бензил- [c.56]

Аналогичные расчеты для радикала бензила предсказывают отрицательные спиновые плотности в лета-положениях. Так как алгебраическая сумма спиновых плотностей должна быть равна единице, то наличие отрицательной спиновой плотности в одном из положений означает, что в молекуле где-то должна существовать дополнительная компенсирующая положительная спиновая плотность. Следовательно, полная протяженность сверхтонкой структуры (в эрстедах) стремится значительно превысить Q. Экспери менты ЯМР показывают (гл. 13), что отрицательная я -электронная плотность наблюдается также в четных альтернантных ионах,, подобных анион-радикалу пирена. [c.127]

Далее, важные сведения о механизме гемолитического фенилирования были получены в последнее время Де Таром и Лонгом [7], которые изучили взаимодействие перекиси бензо.ила с кипящим бензолом в атмосфере азота при относительно высоких разбавлениях (от 0,1 до 0,5%).. Лвторы обнаружили два новых вещества — Г, 4 1", 4"-тетрагидро- -кватерфенил (III) и 1,4-ди-гидродифеиил (II). Эти результаты подтверждают структуру (I и его канонические представления) промежуточного соединения, возникающего при присоединении фенильного радикала к молекуле бензола, так как соединение III образуется из него простой димеризацией, а соединение II, наряду с дифенилом, возникает при реакции диспронорционировання промежуточного радикала I. Существование фенилциклогексадиенильного радикала (I) и ранее предполагалось или допускалось различными группами исследователей, ио прямое экспе-ри.ментальное доказательство его существования вплоть до настоящего времени отсутствовало. [c.314]

Как видно из табл. 2, если В — алкильный радикал (в данном случае к-бутил), первичная структура цепи характеризуется даже большей жесткостью, чем вторичная структура спирального полппептида поли-у-бензил-Ь-глутамата. Видимо, это связано с дефектами в структуре а-спирали (и тем более двойных спиралей дезоксирибонуклеиновой к-ты) и отсутствием дефектов в первичной структуре. Если, однако, заменить алкильный радикал на арильный, М. полийзо-цианата по жесткости не будет отличаться от М. большинства карбоцепных полимеров. По-видимому, ароматич. радикал нарушает цепь квазисопряжения. [c.60]

Аналогично обычное рассмотрение резонансных структур показывает, что делокализация заряда увеличивается в следующем порядке бензил < Р-нафтилметил < а-нафтилметил, а ионизационные потенциалы понижаются в том же порядке. Как и следовало ожидать, величина I для бензгидриль-ного радикала существенно меньше, чем для бензила, поскольку в катионе [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология