Бензил-радикал

Для объяснения реакций аминов можно привлечь и другие механизмы. При электролизе бензил-радикал может превращаться непосредственно в бензил-карбанион. Однако если бы эта реакция протекала, то не происходила бы димеризация радикала и, вероятно, нельзя было бы ожидать столь резкого влияния температуры. [c.274]

МОДЕЛЬ МЕХАНИЗМА I. В этой модели предполагается, что анион-радикал фенилацетонитрила (5) образует аддукт с субстратом или с любым другим акцептором электронов, присутствующим в реакционной среде. Этот аддукт затем распадается либо на анион-радикал акцептора электронов и продукт замещения фенилацетонитрил (6) [реакция (26)], либо на бензил-радикал, цианид-ион и акцептор электронов [реакция (27)]. Оба эти процесса должны одинаково зависеть от концентрации. [c.203]

АС в свою очередь подразделяют на две группы АС, содержащие четное число атомов в сопряженной системе (четные АС), и АС, содержащие нечетное число атомов в сопряженной системе (нечетные АС). К четным АС относятся углеводороды и гетероциклы, содержащие четное число электронов (бутадиен-1,3, бензол, пиридин и пр.). Эти системы, где все электроны спарены, называют системами с замкнутой оболочкой. К нечетным АС относятся ионы и радикалы (последние, хотя и являются нейтральными, содержат нечетное число электронов). Примерами нечетных АС являются катион, анион и радикал аллила и бензил-радикал [c.78]

Толуол термически значительно менее стабилен, чем бензол, так как энергия разрыва связи С—Н в его метильной группе примерно равна энергии связи С—С насыщенных углеводородов [31]. Основные продукты разложения толуола — бензол, метан, водород, 1,2-бифенилэтан. Радикальный механизм распада толуола [45] включает разложение на бензил-радикал и Н с продолжением цепи распада этими радикалами. [c.25]

Авторы работы [96] нашли, что свободный бензил-радикал (полученный нагреванием дибутилпероксида с толуолом до температуры кипения в атмосфере азота [97]) реагирует с 1,3,5-тринитро-бензолом, давая 0,Л -дибензил-3,5-динитрофенилгидроксиламин по уравнению [c.37]

Электрохимическое окисление метилбензолов в ацетонитриле приводит к образованию бензильных карбениевых ионов, которые взаимодействуют с ацетонитрилом или остаточной водой. Эберсон и сотр. [5, 7] обнаружили, что окисление толуола, ксилолов, дурола и гексаметилбензола в водном ацетонитриле в присутствии перхлората натрия приводит к соответствующим бензильным ацетамидам и спиртам. Преимущественно образуется амид, относительный выход которого возрастает при переходе от толуола к гексаметилбензолу. Даже в 5%-ном водном ацетонитриле амид остается доминирующим продуктом. Анодный предел системы ацетонитрил — перхлорат натрия намного превышает анодные потенциалы, применяемые в этих экспериментах, поэтому считается, что перенос электрона осуществляется с субстрата. Вероятна реализация механизма с участием катион-радикального интермедиата. Анодно-генерированный катион-радикал претерпевает депротонирование и дает бензильный радикал, который затем участвует в гетерогенном [реакция (6-За)] и(или) гомогенном переносе электрона [реакция (6-36)] с образованием бензильного катиона (бензил-радикал окисляется легче, чем исходный толуол [8]). В результате нуклеофильной атаки молекулы растворителя (ацетонитрила) [c.264]

Невысокая общая реакционная способность цианометиль-ных анионов 107 по сравнению с енолят-ионами (реакция которых с бромбензолом после 10 мин облучения проходит на 100%) объясняется тем, что промежуточный анион-радикал 108 отщепляет цианид-ион с образованием бензильных радикалов [реакция (74)]. В этой системе бензил-радикал не в состоянии участвовать в росте радикальной цепи, поэтому он на- [c.53]

Поскольку бензил-радикал не способен реагировать с нуклеофилами, он может либо димеризоваться, либо отнять протон, либо восстановиться до бензил-аниона, давая в конечном итоге соответственно 1,2-дифеннлэтан или толуол [56]. В этом случае реакция фрагментации представляет собой стадию обрыва цепи, и общая реакционная способность низка. Аналогичная ситуация наблюдается в реакции 2-галогентиофена, а именно анион-радикал 2-тиенилацетонитрила дает продукты как фрагментации, так и переноса электрона [57]. [c.219]

Теплота образования бензил-радикала СеНаСНг была определена по значениям энергии диссоциации )(СбН5СН2—Н) в толуоле и / (СбНбСНг—Вг) в бромистом бензиле. Ранее найденная величина Д(СбН5СНг— —Н), полученная Шварцем [195] из кинетических измерений пиролиза толуола, была равна 77,5 1,3 ккал моль. Шисслер и Стивенсон [196] подтвердили последнюю величину методом электронного удара [c.165]

Бензил-радикал также присоединяется к антрацену, но он неспособен отрывать водород от вторичного радикала. Последний дает димер или, присоединяя второй бензил-радикал, 9,10-дибензилдигидроантрацен [134]. [c.502]

Метц и Месробиан [100] выдвинули гипотезу о пространственной затрудненности резонасной стабилизации радикалов, объясняюш ую более низкие скорости автоокисления полистирола по сравнению с полистиролом, алкилированным пропиленом. Согласно этой гипотезе, третичное положение в молекуле полистирола не активировано, поскольку фениль-ная группа не способна располагаться копланарно, что необходимо для стабилизации радикала. Справедлива ли эта гипотеза или более вероятно предположение о недоступности третичных атомов водорода, пока не ясно, однако приведенные предположения относятся и к реакции галогенирования. Тот факт, что сигнал ЭПР облученного полистирола состоит из трех линий, а не из пяти, дает основание предполагать, что замещенный бензил-радикал не копланарен одновременно с обоими Р-углеродными атомами. [c.244]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.571 , c.583 , c.584 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.84 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.524 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.70 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.276 , c.288 , c.303 , c.322 , c.323 , c.352 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.173 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология