Бромистый водород реакция с алкил-радикалами

В реакцию фотохимического хлорирования вступают все алканы, но в случае более сложных структур образуется крайне разнообразная смесь хлорпроизводных. Во всех случаях хлорирование преимущественно происходит по третичному атому углерода, затем по вторичному и потом по первичному. Это связано с тем, что стадией, определяющей скорость реакции, является атака радикала С1- на связь С—Н. Так как третичные радикалы более стабильны (обладают меньшей свободной энергией), чем вторичные и тем более первичные, то галоген и атакует преимущественно связь третичного атома углерода с водородом. Радикал хлора очень активный реагент и его селективность выражена не очень ярко. Радикал брома гораздо менее реакционноспособен (примерно в 10 раз) и его селективность гораздо выше. При радикальном бромировании изобутана можно получить практически чистый трш-бромистый бутил. В общем случае чем меньше реакционная способность агента, тем выше его селективность. [c.123]

В качестве инициатора крекинга 2-метилпентена-2 и других гексенов может использоваться не только бромистый водород, но и другие бромсодержащие соединения, распадающиеся в условиях реакции с образованием радикала брома алкил- и арилбромиды, бромид аммония и т. д. [30]. Помимо соединений брома, запатентовано еще несколько гомогенных инициаторов рассматриваемого процесса, например некоторые соединения хлора, в частности четыреххлористый углерод [74]. Исходя из теоретических представлений, следует ожидать, что соединения хлора в данном процессе менее эффективны, чем бромистый водород [62]. Однако, по данным работы [75], наличие в реакционной смеси СН2С12 также в заметной степени улучшает показатели разложения З-метилнентена-2 при 600—760° С. Избиратель-лость реакции в присутствии инициатора возрастает от 60,5 до 69%. [c.192]

Направление реакции в последнем случае различно при применении галоидного алкил- или арилмагния. В первом случае органический радикал реактива Гриньяра не входит в молекулу замеш,енной окиси этилена, а происходит просто присоединение бромистого или иодистого водорода. Так, из эпихлоргидрина и бромистого и иодистого этилмагния получается хлор-бромгидрин или соответствуюш,ий хлориодгидрин глицерина. В случае арилмагнийгалогенидов частично происходит присоединение самого реактива Гриньяра [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология