Радикалы хлора

Рассмотрим несколько подробнее галогенирование толуола. В этом случае возникает вопрос куда направится, например, хлор при действии на толуол — в ядро или в боковую цепь В принципе, в обоих местах водород способен замещаться на галоген. Создавая условия, способствующие протеканию реакции по определенному механизму, можно направить замещение в нужном направлении. Метильная группа толуола — это остаток молекулы метана, остаток алкана. Известно, что замещение водорода на хлор в ряду алканов протекает по радикальному цепному механизму. Для осуществления такого процесса надо создать радикалы хлора (свободные атомы хлора) и тем самым инициировать цепной процесс. Действительно, при нагревании и в особенности на свету идет постепенное замещение атомов водорода боковой цепи толуола на хлор [c.264]

Фотохимическое инициирование основано на распаде молекул в результате поглощения квантов света. Например, молекулы хлора под действием солнечного (или ультрафиолетового) света, поглощая его, распадаются на свободные радикалы хлора (см. разд. И 1.16) [c.181]

Хлорирование или бромирование боковой цепи, ускоряемое действием света, присутствием кислорода или перекисей, представляет собой типичную цепную реакцию, скорость которой зависит от числа образующихся радикалов хлора или брома [c.776]

Скорость отрыва водорода на стадии (2) неодинакова для различных типов водородных атомов. Скорость этой стадии для первичного водорода меньше, чем для вторичного, а для вторичного меньше,чем для третичного. Так, при комнатной температуре относительная реакционноспособность третичных, вторичных и первичных атомов водорода по отношению к радикалу хлора составляет 5 4 1 на один атом Н. Это значит, что в реакции хлорирования третичный атом водорода будет замещаться в 5 раз быстрее первичного, а вторичный в 4 раза. [c.212]

Скорость цепной реакции может быть значительно увеличена воздействием малых добавок веществ, способных образовывать свободные радикалы и увеличивать скорость зарождения цепей. Так, реакция взаимодействия хлора с водородом при невысоких температурах в темноте не идет. Однако при незначительном количестве паров натрия реакция протекает бурно вследствие образования радикалов хлора [c.283]

Рассмотрим замещение по радикальному механизму (5r). Реакция многостадийная. В начале происходит образование радикалов хлора [c.187]

Алкильные боковые цепи ароматических циклов. Атака боковой цепи преимущественно происходит по а-положению относительно кольца. Это положение атакуется быстрее, чем первичный атом водорода, как активными радикалами (хлор, фенил), так и более селективными радикалами (бром), однако в случае активных радикалов атака бензильного положения происходит медленнее, чем третичных положений, а в случае селективных радикалов быстрее. Если при атоме углерода имеются две или три арильные группы, водород при том же ато.ме углерода активируется даже в большей степени, чем можно было бы ожидать на основании представлений о резонансе. Это положение можно проиллюстрировать следующими соотношениями скоростей отрыва [41] [c.64]

Инициирование. Под действием УФ-света происходит гомолиз олекулы хлора с образованием радикалов хлора (атомарного лора). [c.119]

Примером цепной реакции может служить образование хлороводорода из хлора и водорода. Молекула С1а за счет поглощения кванта света (от горящего магния) или за счет нагревания распадается на свободные радикалы — атомы хлора. Это служит началом реакции (первоначальное возбуждение реакции). Затем она продолжается сама собой. Каждый из атомов-радикалов хлора реагирует с молекулой водорода, образуя хлороводород и атом-радикал водорода -Н. В свою очередь последний реагирует с молекулой С , образуя хлороводород и атом-радикал <С1 [c.118]

Радикалы хлора взаимодействуют с углеводородом, причем образуется свободный углеводородный радикал и хлористый водород [c.82]

Реакция хлора с водородом сильно ускоряется при нагревании смеси реагентов или под воздействием света. Эта реакция протекает в несколько стадий с образованием радикалов (радикал — атом с неспаренным электроном). Под воздействием света или при нагревании молекулы распадаются иа радикалы хлора [c.118]

Радикалы хлора реагируют с молекулами водорода с образованием радикала водорода, который затем реагирует с молекулой хлора с образованием радикала хлора [c.119]

Если бы взаимодействие 1в этом случае подчинялось закону вероятности, то н-бутан и изобутан должны были бы получиться в соотношении 6 2. Следовательно, подобно радикалу хлора при фотохимическом хлорировании (см. 4.11), кар бен легче реагирует со связями С—Н вторичных [c.15]

Что же происходит далее с образовавшимся радикалом хлора Подобно большинству свободных радикалов, он очень реакционноспособен, так как стремится присоединить еще один электрон для заполнения октета с другой точки зрения при разрушении молекулы хлора энергия сообщается каждому атому хлора, и эта богатая энергией частица стремится отдать энергию при образовании новой химической связи. [c.46]

Реакция начинается с генерации атомов (свободных радикалов) хлора при облучении газовой смеси (или раствора) квантами света [c.200]

Высокая химическая стабильность хладонов (несколько десятков лет) создает возможность постепенного накопления их в тропосфере и достижения без химических изменений озонового слоя Земли высот, на которых они под действием жесткой УФ-радиации (190-225 нм) разлагаются с выделением радикалов хлора. Образование радикалов хлора может инициировать цепную реакцию разложения озона. [c.719]

Обрыв цепи. Последовательно идущие реакции роста цепи могут прерваться, если произойдет исчезновение свободного радикала. Чаще всего обрыв цепи происходит за счет взаимодействия радикалов хлора между собой. Поэтому реакционную смесь алкана и хлора нужно постоянно облучать или нагревать для образования свободных радикалов хлора. [c.66]

Используя условие стационарности, предполагаем, что сильно реакционноспособные частицы, такие как рассматриваемые нами хлор и углеводородные радикалы, не являющиеся конечными продуктами реакции, быстро достигают постоянной относительно низкой концентрации. В это время скорости реакции таких частиц равны скорости их образования. Таким образом, применив условие стационарности к промежуточным продуктам реакции — хлору и углеводородным радикалам, концентрация которых очень мала из-за высокой реакционной способности, скорость образования радикалов хлора и углеводородных радикалов по представленным стехиометрическим уравнениям систем (39) и (40), можно записать так [c.57]

Радикалы брома действуют настолько более избирательно, чем радикалы хлора, что третичные галоидные производные часто получаются с высоким выходом. Например, из (СНз)зС—СН(СНз)г образуется (СНз)зС—СВг (СНз)г с выходом 96%. Иод слишком инертен, чтобы [c.142]

Бромирование оптически активной формы соответствующего хлоралкана — 2-метил-1-хлорбутана — также приводит к оптически активному продукту и сохранению конфигурации. Возможно, что мостиковый радикал образуется и при хлорировании, однако соответствующее экранирование, по-видимому, не столь эффективно, поскольку найдено, что галогенирование более реакционноспособным радикалом хлора ведет к полной рацемизации. [c.367]

Если бы взаимодействие в этом случае подчинялось закону вероятности, то -бутан и изобутан должны были бы получиться в соотношении 6 2. Следовательно, подобно радикалу хлора при фотохимическом хлорировании (см. 4.11), карбен легче реагирует со связями С—Н вторичных атомов углерода, чем первичных. Меервейн нашел (1942), что карбен, образующийся при пиролизе или облучении диазометана в присутствии диэтилового эфира внедряется в молекулу эфира двумя путями [c.15]

Свободные валентности насыщаются органическими радикалами, хлором или водородом. [c.341]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

В отсутствие солнечного света и радикалов хлор не присоединяется в присутствии кислот Льюиса, оказывающих каталитическое влияние, или их предшественников (см. стр. 145) реакция протекает по механизму электрофильного замещения. При хлорировании толуола в условиях, благоприятствующих радикальной реакции, происходит преимущественное хлорирование метильной группы (замещение), а не присоединение к ароматическому кольцу. Это объясняется большей устойчивостью, а следовательно, и большей легкостью образования начального продукта— радикала бензила РЬСИг-. [c.290]

При воздействии ионизирующего излучения на молекулу хлоре образуются свободные радикалы хлора, которые и начинают ценную реакцию сульфохлорирования. При этом протекают и побочные реакции с образованием ди- и полисульфохлоридов [c.62]

По современным представлениям первым актом нитрозирования является образование радикалов хлора при фотодиссоциации хлористого питрозила На следующих ступенях образуются цикло-гёксильные радикалы, нитрозоциклогексан и хлоргидрат циклогексаноноксима [c.227]

Молекулярный хлор слабо деструктирует полисахариды за исключением их окислительной деструкции по радикальному механизму с участием образующихся радикалов хлора (см. схему 21.5). Замена части хлора на диоксид хлора СЮз, не реагирующий с полисахаридами, но взаимодействующий с радикалами хлора, не только снижает окислительную деструкцию целлюлозы, но и значительно уменьшает количество хлорорга-нических соединений. [c.487]

Хлорирование углеводородных полимеров происходит под действием соединений, которые являются донорами радикалов хлора. К числу таких реакций относится прежде всего взаимодействие полидиенов с хлористым сульфурилом и с иоддихлорбензолом в присутствии органических перекисей, инициирующих радикальный распад доноров хлора [77]. [c.22]

При отбелке кислыми водными растворами хлора (pH <5,5) в растворе преобладает молекулярный хлор, тогда как в интервале pH между 5,5 и 7 главным компонентом является хлорноватистая кислота. В обоих случаях хлорирующим агентом служит ион хло-рония (С1+), образующийся в результате гетеролиза С 2 или прото-нированной хлорноватистой кислоты СЮН . В хлорировании могут также участвовать, но в меньшей степени, радикалы хлора, образующиеся из газообразного хлора под действием света. [c.231]

Радикал хлора снова атакует молекулу метана и далее повторяются описанные выше реакции. По мере накопления в реакционной среде первого продукта реакции — хлорметана, он становится объектом атаки свободным радикалом хлора. Таким образом идет образование ди-, а в дальнейшем три- и тетрахлорзамещенного метана. [c.66]

Из ОН-аддуктов галогензамещенных бензолов выделяется НГ Г —галоген) [126, 137, 138]. Отщепление НГ наблюдалось также в случае радикалов хлор-этиленов [138, 139] и а-бромтет-роновой кислоты [140]. В работе [141] получены доказательства распада ОН-аддукта о-иодгпп-пурат-иона с выделением атомного иода. [c.134]

Факт отрыва свободным радикалом хлора от четыреххлористого углерода указывает на очень высокую активность апокамфила, так как обычно третичные углеводородные свободные радикалы с четыреххлористым углеродом не взаимодействуют. [c.880]

Иллюстрацией термического галоидирования слу >кит используемый в технике (фирма Шарплес) процесс хлорирования нефтяной фракции (т. кип. 29—39 °С), содержащей н-пентан и изопентан. Реакцию ведут в паровой фазе при 200 °С в темноте, без катализатора. Инициирующие реакцию радикалы хлора получаются термически. Хлор непрерывно подается в количестве 22 г в сутки в струю горячих паров смеси пентанов, движущуюся со скоростью 96 км1ч. Количество образующихся монохлорпентанов, с учетом статистического фактора, указывает на предпочтительное замещение третичных по сравнению со вторичными атомами водорода, в то время как в случае фотохимической реакции наблюдается предпочтительное замещение вторичных водородов по сравнению с первичными [c.142]

Позднее Вавзонек (1951—1952) нашел, что более высокие выходы достигаются при освещении раствора N-хлорпроизводного в 85%-ной серной кислоте ультрафиолетовым светом при комнатной температуре. Этот факт определенно свидетельствует о свободнорадикальной реакции. Вавзонек предположил, что первой стадией здесь является образование хлораммониевого иона I, который гомолитиче-ски расщепляется па радикалы хлора и аминия II. Отрыв атома водо< рода из б-положения в углеводородной цепи приводит к образованию радикала III, который реагирует с радикалом хлора, превращаясь в ii-хлорпроизводное IV. В результате последующей обработки гцелочью происходит замыкание пирролидинового кольца [c.615]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология