Электронные спектры поглощения нитрометана

Протонированные ионы диамагнитны, но следует избегать присутствия кислорода в растворах 148]. Реакционноспособные углеводороды, такие, как перилен, при растворении в концентрированной серной кислоте или во фтористом водороде в присутствии кислорода дают спектры ЭПР, обусловленные присутствием однозарядных положительных ионов углеводорода [49]. Это же явление может наблюдаться и в тех случаях, когда кислоты Льюиса действуют как акцепторы электронов. Комплекс антрацена с трехфтористым бором в 1,1-дихлорэтане имеет спектр поглощения, сходный со спектром протонированного антрацена, и структура образовавшегося иона весьма сходна со структурой типичного а-комплекса (XI). Однако в нитрометане, нитробензоле или при облучении светом образуется однозарядный положительный ион [50] [c.454]

Термины псевдокислота и псевдооснование широко использовались в старой литературе до появления концепции Льюиса, и здесь уместно рассмотреть современный смысл их употребления. Наиболее часто упоминаемым примером псевдокислот является нитрометан — слабая кислота с константой диссоциации около Ю . В то время как большинство кислот мгновенно нейтрализуется сильными основаниями типа водного едкого натра, для нитрометана этот процесс протекает с измеримой скоростью. Ганч [14], впервые наблюдавший эту медленную нейтрализацию, рассматривал ее как характеристическое свойство псевдокислоты. Позже он наблюдал также, что спектры поглощения нитрометана и его аниона существенно различны. В рамках современных представлений это различие можно приписать эффекту изменения электронного строения [c.19]

Заместители, содержащие кратные связи или неподеленные пары электронов, не только оказывают влияние на длину волны о ->а -переходов, но также вызывают появление я -> я - и и-> я -полос поглощения. Точные длины волн Ямако для этих поглощений безусловно зависят от молекулярного окружения заместителя, поскольку легкость возбуждения электрона и стабильность возбужденного состояния зависят от /-эффектов соседних углеводородных групп. Для группы С = О среднее значение для я я -перехода равно 1880 А (188 нм) се — 10 поглощение п п очень слабо (е — 20) и происходит при 2700 А (270 нм). Группа С = S в тиокетонах придает этим соединениям желтый цвет за счет п я -поглощения при 5000 к (500 нм), и это поглощение довольно интенсивно, поскольку и-электроны менее прочно удерживаются атомом серы. Для группы N = N я я -поглощение может наблюдаться в довольно широкой области спектра, но для азометана H3N = = N H3 п - я -переход наблюдается при 3470 А (347 нм) с малой интенсивностью. Сравнимый переход для группы С = N лежит в области 3000 А (300 нм), а я -> я -переход для этой группы — в области 1900 А (190 нм). Слабое и->- я -поглощение в нитрометане лежит в области 2700 к (270 нм), а интенсивная полоса, обусловленная яя -переходом,— при 2100 А (210 нм). [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология