Палладия комплексы аллилпалладийхлорид

Взаимодействие ртути с комплексом (я-аллилпалладийхлорид) трифенилфосфина. При реакции 1,0 з (0,002 моля) (я-аллилпалладийхлорид)-трифенилфосфина с металлической ртутью не происходит выделение металлического палладия исходное соединение выделяют с количественным выходом. [c.230]

Другим примером реакции, в которой центральный атом стабилизирует лиганд, не способный к существованию в свободном состоянии, является реакция карбонилирования аллилгалогенидов [34, 35] и аллиловых спиртов [36], катализируемая комплексами нульвалентной платины с фосфинами, я-аллилпалладийхлоридом, хлористым палладием или тетракарбонилом никеля (табл. 3). Хлористый палладий и я-аллилпалладийхлорид в процессе реакции восстанавливаются и истинным катализатором является восстановленная форма палладия. [c.62]

Вероятно, образование я-аллилпалладийхлорида при реакции хлористого палладия с аллиловым спиртом [40, 41] тоже включает в качестве промежуточной стадии алкилирование комплексов нульвалентного палладия, которые в этих условиях генерируются в результате восстановления хлористого палладия аллильным соединением. Известно, что металлический палладий алкилируется бромистым аллилом с образованием я-аллилпалладийхлорида [42]. [c.62]

Рентгеноструктурные исследования п-аллильных комплексов переходных металлов [63] свидетельствуют об зр -гибридизации углеродных атомов. Так, п-аллилпалладийхлорид — это димерная молекула, имеющая плоскость симметрии. Каждый атом палладия связан с одной аллильной группой, в которой связи С—С идентичны и угол С—С—С равен 128,5°, что свидетельствует также о том, что эта группа действует как бидентатный лиганд. Плоскость, проходящая через три атома углерода аллильной группы, пересекает плоскость, в которой лежат атомы палладия и хлора (Pd l)2, под углом около 110°. Атомы водорода приблизительно копла-нарны атомам углерода. [c.108]

Образующиеся я-аллильные комплексы палладия могут затем подвергаться атаке различными стабильными карбаниона-ми типа СНХ2 (Х=С02К, ЗОМе, 502Ме и т. д.). В случае незамещенного я-аллилпалладийхлорида или аллильных комплексов, содержащих электроноакцепторные группы, нуклеофильная атака протекает в таких растворителях, как диметилсульфоксид или диметилформамид, однако для алкилзамещенных комплексов как правило необходимо наличие активирующих лигандов [c.29]

Исходное соединение (1) реагирует с [Р<1С12(РЬСЫ)2] с об-равованием димерных я-аллилпалладийхлоридов (2) и (3), которые можно легко разделить. Комплекс (2) расщепляется пиридином последующее окисление л1-хлорпербензойной кислотой дает в качестве единственного продукта спирт (4) с выходом 66%. Аналогично, из изомерного комплекса (3) в качестве основного продукта образуется спирт (5) с выходом 61%. Эти результаты позволяют предположить, что гидроксигруппа присоединяется преимущественно к той же самой диастерео-топной стороне я-аллильной системы, к которой был присоединен палладий. [c.325]

Ранее мы показали [14], что я-аллильные комплексы палладия легко восстанавливаются как электрохимически, так и различными восстановителями. С другой стороны, хорошо известно, что ртуть восстанавливает ионы палладия и платины при полярографических исследованиях без наложения потенциала. Однако в данном случае простой процесс переноса электрона не является движущей силой реакции. Прежде всего, об этом свидетельствует тот факт, что металлы (Мд, Zn, Сс1 и Оа) более сильные восстановители, чем ртуть, не взаимодействуют с я-аллилпалладийхлоридом в этих условиях. Опыты с жидким галлием и мелкодисперсными порошками цинка, кадмия и магния показали, что состояние поверхности металла в этих случаях не имеет значения. Однако, несомненно, что реакция с металлической ртутью протекает на поверхности последней, так как растворимость ртути в бензоле, как показали недавно Поллард и Вествуд [11], недостаточна для того, чтобы обеспечить гомогенный характер взаимодействия. [c.227]

Направление расщепления связей под действием комплексов палладия зав1исит от природы лигандов, связанных с атомом палладия. Так, например, в присутствии бис (бензонитрил) палладийдихлорида образуются диены (336) и (337). При использовании в качестве катализатора л-аллилпалладийхлорида основными продуктами являются диены (338) и (339). Выход диена (336) составил лишь 2%. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология