Палладий атом, строение

Равновесные значения энергии притяжения двух атомов с образованием Мг для газовой фазы составляют АЬ—193, u2—191, Ag2—158, Auo—216, Pdz—96,5 кДж/моль. Низкое значение энергии притяжения для палладия связано, вероятно, с заполненностью его электронных уровней (4oi °5s ). Поскольку атом платины имеет строение 5oi 6s, можно ожидать, что состояние Pt2 значительно устойчивее, чем состояние Pda, однако экспериментальные данные, подтверждающие этот вывод, не получены. Дальнейшее добавление металлических атомов и образование больших агрегатов термодинамически, безу словно, выгодно. [c.252]

Палладий и платина, имеющие конфигурации и dV, наиболее устойчивы в двухвалентном состоянии, и в металлических решетках их атомы, очевидно, двукратно ионизированы. При электронной концентрации 2 эл/атом и наличии части связанных электронов на внешнем s-уровне их ионы, имеющие сферическую симметрию, должны упаковываться плотнейшим образом. Действительно, плотная кубическая упаковка палладия и платины сохраняется до их температур плавления. Переход в жидкое состояние не может изменить степени ионизации и строения ионов, поэтому ближний порядок жидких палладия и платины должен отвечать их плотным кубическим упаковкам, т. е. координационному числу, близкому к 12, и соответствующим межатомным расстояниям. Нормальные значения энтропии плавления палладия и платины (см. рис. 108) подтверждают сохранение ими плотной упаковки в жидком состоянии, [c.256]

Термодинамические свойства твердых растворов палладия с серебром [6] четко отражают эти особенности электронного строения избыточная интегральная свободная энергия сплавообразования имеет минимальное значение, а парциальные избыточные свободные энергии резко изменяют ход концентрационной зависимости вблизи состава, содержащего 60 ат.% серебра (рис. 1). [c.155]

Не менее привлекательны и химические свойства элемента № 46. Прежде всего, это единственный металл с предельно заиолненной наружной электронной оболочкой на внешней орбите атома палладия 18 электронов. При таком строении атом просто не может не обладать высочайшей химической стойкостью. Не случайно на палладий при нормальной температуре не действует даже всесокрушающий фтор. [c.271]

Соединения родия (а также платины и палладия) с а-фурилдиоксимом были получены и исследованы Н. К. Пшеницыным и Г. А. Некрасовой [86]. Соединения эти, по-видимому, имеют строение, аналогичное строению комплексов с диметилглиоксимом. Центральный атом металла в них также соединен с двумя молекулами ос-фурилдиоксима через азот оксимных групп. Попытки ввести третью молекулу а-фурилдиоксима в комплексное соединение не удались. [c.134]

При проведении реакции в среде бензола под давлением водорода (7 ат) показано, что скорость реакции в некоторой мере зависит от строения радикала литийорганического соединения. Добавки платины и палладия каталитического эффекта не оказывают [1]. [c.5]

В случае высших олефинов в растворах уксусной кислоты из-за некоторых особенностей строения металлоорганического соединения и низкой полярности среды возможен одновременный гетеролиз связи Р(1—С и перенос протона от органического остатка к атому палладия в одном акте. [c.66]

Весьма существенную часть исследования Н. С. Курнакова состав ляет изучение строения сложных оснований. Предметом исследования он выбрал соединения солей платины и палладия с типмочевиной. В тиомочевине имеются два атома азота и атом серы, которые могут присоединяться к металлу. Н. С. Курнаков привел факты, доказываю щие, что в комплексных соединениях связь с плати чой и палладием осу-илествляется через серу тиомочевины атомы азота связываются с кис лььми остатками. [c.6]

Все же оказалось возможным прогидрпровать тиофен в присутствии палладия на угле (Мозипго, 1945 г.) или сернистого молибдена при 200° и 200 ат, причем получается тетрагидротиофен. Гидрирование в жестких условиях приводит к полному удалению серы из молекулы и к образованию предельных углеводородов. Эта реакция применялась для установления строения некоторых гомологов тиофена. [c.609]

Первый из этих комплексов неэлектролит, и в нем атом цинка связан четырьмя ковалентными связями с двумя атомами хлора и двумя атомами азота. Все восемь электронов, о(5разующих связи в этих комплексах, принадлежат той же оболочке (одна 4х-орбиталь и три 4р-орбитали), поэтому связи имеют тетраэдрическое направление в отличие от подобных соединений палладия и платины, имеющих плоскостное строение (стр. 678). [c.698]

Тетрафенилпорфиринаты меди и палладия известны лишь в тетрагональной форме, изоморфной тетрагональной форме НгТРЬР с гофрированной молекулой [137]. Длина связи Pd—N равна 2,054 А, Си—N 1,984 А. Это еще раз доказывает, что неплоское строение молекулы не является следствием короткой связи М—N. Метиновый атом углерода в молекуле PdTPbP [c.235]

Рассмотрение всей совокупности межатомных расстояний в молекуле диметилглиоксимата палладия не дает нам основания считать, что неравенство расстояний Рс1—N связано с характером водородной связи. В металлоцикле расстояния С—С и С—N имеют значения, промежуточные между значениями расстояний ординарной и двойной связей. Это указывает на большую степень делокализации в металлоцикле с атомом палладия, чем с атомом никеля. Исходя из этого, следует ожидать равенства расстояний Рс1—Ы, как это и найдено в работе [9]. Различие расстояний N—0 в комплексе палладия [9] по сравнению с соответствующими расстояниями в комплексе никеля, по-видимому, может определяться характером водородной связи атом водорода может располагаться несимметрично относительно атомов кислорода 13]. Возможно, что вследствие асимметричного расположения атома водорода хе-датное кольцо тоже приобретает несимметричное строение. Асимметрия водородной связи особенно может сказываться на расстояниях N—О. [c.11]

Один атом углерода отщепляется в виде двуокиси углерода, а другой образует метилмеркаптан или, возможно, метан. Выход ретена можно считать лишь удовлетворительным, но он может быть значительно улучшен при замене серы селеном П шменяя нанесенный на уголь палладий и проводя реакцию при 300—330°, Мужичка и Вальдман получили ретен с 90 /о-ным выходом одновременно образуется приблизительно 4 моля водорода, 1 моль метана, 0,75 моля двуокиси углерода и 0,25 моля окиси углерода. Отщепление карбоксильной группы в ходе этих реакц,ий не дает точного указания на то, как она была связана в молекуле, так как в данных условиях пиролитического разложения неустойчивы кислоты самого различного строения однакс отщепление метильной группы в виде метилмеркаптана или метана указывает на то, что эта группа занимает в молекуле абиетиновой кислоты какое-то особое положение. Так как метильная и изопропильная группы, остающиеся незатронутыми реакцией, являются заместителями в ароматических ядрах ретена, то отщепленная группа должна была находиться в таком положении, которое не может быть замещено в продукте дегидрирования. Таким образом, одна из метильных групп должна занимать угловое положение между двумя кольцами. [c.56]

Известны многочисленные комплексы двухвалентных платины и палладия не только с NHз, но и со многими другими аминами. Примером могут служить их диметилглиоксим аты, по строению аналогичные соединению никеля (рис. Х1У-42). Обычно комплексы Р1 устойчивее аналогичных комплексов Рё , но относительная устойчивость гидроксиламиновых оснований [Э(КНаОН)4](ОН)2 и их солей, по-видимому, обратна. Своей практической нерастворимостью в холодной воде (и разбавленной НС1) интересен желтый этилендиаминовый комплекс платины — [Р1(Еп)С1г]. Описано также много содержащих амины смешанных комплексных производных, например желтый [Р1(С0)(Ру)СЬ]. [c.394]

Предложенный в настоящей работе метод позволяет сравнительно просто и с хорошими выходами получать замещенные аллильные соединения ртути из соответствующих олефинов или диенов через я-аллильные комплексы палладия, пути синтеза которых в настоящее время хорошо разработаны. Мы показали, что этим методом можно получать, например, аллильные соединения ртути с такими заместителями, как СНдСО-группа, возможность синтеза которых классическими методами далеко не очевидна. Ваншым обстоятельством является тот факт, что во всех исследованных случаях из несимметрично замещенных я-аллильных соединений палладия образуются ртутноорганические соединения определенного строения, в которых атом ртути всегда связан с незамещенной метиленовой группой. [c.224]

Органические соединения двухвалентной серы также дезактивируют металлический палладий. В работе [118] исследовано влияние на активность катализатора 4.7 % Р(1/А120з в процессе гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида (20 °С, Р = 5 МПа, с = 0.4 моль л" , I = 0.5-1 мин) различных соединений двухвалентной серы. Выяснено, что устойчивость катализатора, оцениваемая количеством серы, необходимой для полной дезактивации 1 г катализатора (ад), зависит от строения сернистого соединения. По токсичности в отношении палладиевых катализаторов гидрирования З-тиолен-1,1-диоксида соединения располагаются в последовательности, соответствующей изменению элек-тронодонорной способности входящей в их состав серы (в скобках указаны величины ад в мг-атом (г Кт) ) [c.270]