Титрование с одним поляризованным электродо

При обычном амперометрическом титровании только один из электродов является индикаторным, а вторым электродом служит тот или иной электрод сравнения. Индикаторный электрод работает при определенном потенциале по отношению к электроду сравнения, потенциал которого не должен изменяться во время титрования (электрод сравнения не должен поляризоваться). Если же погрузить в один и тот же раствор одновременно два платиновых электрода примерно одинакового размера и наложить на них постоянное напряжение (V), то при соответственно подобранных реагентах во время титрования будет изменяться сила тока, являющаяся функцией наложенного напряжения и зависящая также от концентрации ионов, участвующих в титровании. Ход процесса [c.96]

Если в потенциометрической (электролитической) ячейке используется один индикаторный электрод и полуэлемент сравнения, то первый можно поляризовать либо анодно, либо катодно в зависимости от характера проводимой химической реакции. Можно применять также два идентичных индикаторных электрода (из одного и того же материала и одинакового размера) в одном и том же титруемом растворе, но тогда поляризуют оба электрода (один — анодно, другой — катодно). При этом не только отпадает необходимость в электроде сравнения, но и полученные результаты измерения э. д. с. потенциометрической ячейки соответствуют разности потенциалов АЕ между двумя электродами. Ход титрования описывается дифференциальной кривой в координатах АЕ/АУ— V. [c.51]

Если погрузить в один и тот же раствор одновременно два электрода одинакового размера и наложить на них постоянное напряжение, то, в отличие от обычного амперометрического титрования с одним индикаторным электродом, поляризоваться будут оба электрода, и при соответственно подобранных реагентах во время титрования будет изменяться ток, являющийся функцией наложенного напряжения и зависящий также от концентрации ионов, участвующих в титровании. Ход процесса титрования лучше всего можно проследить, пользуясь вольт-амперными кривыми (рис. 28). Например, если на электроды, погруженные в подкисленный раствор соли железа (И), не содержащей Ре 1, наложить небольшое постоянное напряжение — около 0,05 В (рис. 28, а, пунктирные линии), то ток в цепи не возникает, так как для лро-текания электролиза в растворе сульфата железа(II) нужно приложить значительно большее напряжение (напряжение разложения в этом случае составляет примерно 1,0 В). Если же добавить какой-либо окислитель, например бихромат, то эмвивалентное ему количество Ре +-ионов будет окислено до Ре +-ионов. Система Ее +/Ре + является, как известно, обратимой системой — это зна- [c.65]

За последнее время было потрачено много труда для конструирования таких з становок, в которых вспомогательный электрод погружен в самую титруемую жидкость. Например, можно воспользоваться двумя одинаковыми электродами, но> каким-либо способом затруднить диффузию раствора к одному из них ( отстающий электрод) так, чтобы непосредственно соприкасающийся с электродом слой раствора не изменял своего состава во время титрования или изменял бы его весьма медленно, и чтобы, вследствие этого, потенциал этого электрода оставался бы почти постоянным. Вместо того, чтобы постоянно тормозить один из этих двух одинаковых электродов в титруемом растворе, можно также после каждого измерения потенциала на короткое время вынимать диффузионный тормоз , вследствие чего ЭДС каждый раз снова понижается до нуля тогда новая порция титрующего раствора вызывает снова разность потенциалов и т. д., так что по этому методу можно непосредственно измерить изменение потенциала на каждую каплю титрующего раствора (дифференциальное титрование), которое в обычном способе получается в виде разницы двух следующих одна за другой величин потенциала (ЭДС). Иногда можно воспользоваться двумя электродами из двух различных металлов в исследуемом растворе, если один из них не вполне строго отзывается на концентрацию определяемого рода ионов. Того же эффекта можно достигнуть с двумя электродами из одинакового металла, если пропустить через них слабый ток, так что один из них поляризуется катодно, а другой — анодно (биметаллическая система электродов и метод полной остановки— Dead-Stop Method ). [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология