Родий ионный обмен

Природная глина является продуктом коагуляции, проходящей в геологическом масштабе. В глинистых суспензиях коагуляция в различных ее формах также является доминирующим состоянием. Соответственно все процессы приготовления, обработки и применения буровых растворов направлены по пути ослабления коагуляции (пептизация и разбавление), ее сдерживания или предотвращения (стабилизация, коллоидная защита), регулирования (ингибирование) или усиления (электролитная, температурная агрессия, концентрационное загущение). Эти изменения смещают равновесие в сторону усиления или ослабления связей между глинистыми агрегатами, влияют на их лиофильность и дисперсность. В результате устанавливаются промежуточные равновесные состояния, которые и определяют технологические показатели буровых растворов. Таким образом, все протекающие в них изменения являются различными формами единого коагуляционного процесса, управляемого общими. закономерностями системы глина — вода, в которой этот процесс реализуется, и его физико-химическим механизмом. Проявлением этого механизма является модифицирование твердой фазы путем поверхностных реакций замещения и присоединения, включающих в себя гидратацию, ионный обмен и необменные реакции. Такого рода модифицирование, осуществляемое обработкой химическими реагентами, определяет уровень лиофильности системы, сдвигая его в должном направлении. При этом получают развитие факторы, влияющие на дисперсность, — набухание, пептизация или, наоборот, структурообразование и агрегирование. [c.58]

В ионной адсорбции на минеральных адсорбентах часто наблюдается еще одно интересное явление — так называемый ионный обмен, или обменная адсорбция ионов. Обменная адсорбция ионов заключается в том, что твердая фаза, практически не растворимая в воде, способна поглощать из раствора катионы или анионы, выделяя одновременно в раствор эквивалентное количество катионов или анионов другого рода. Обменная адсорбция имеет специфический характер, т. е. в ней играет большую роль химическая природа твердой поверхности и адсорбируемого иона. [c.70]

Классификация электродов. I. Электроды первого рода. Электродами первого рода являются гетерогенные системы, в которых происходит ионный обмен между соприкасающимися фазами. Электроды делятся на обратимые относительно катионов и обратимые относительно анионов. [c.131]

Ионный обмен. Ионообменная адсорбция состоит в том, что практически нерастворимый адсорбент способен диссоциировать с поверхности и поглощать из раствора катионы или анионы, выделяя одновременно в раствор эквивалентное число катионов или анионов другого рода, имеющих меньшее сродство к данному адсорбенту. [c.339]

I пензий при взаимодействии ее с различного рода соединениями можно рассматривать как совокупность адсорбционных и хемосорбционных процессов, обусловливающих физическую адсорбцию, ионный обмен и образование поверхностных химических соединений силами моле- [c.74]

Разделение родия и иридия ионным обменом [2146]. [c.322]

Отделение ионным обменом родия и иридия от металлов основного характера [2150]. [c.322]

Отделение родия от других металлов платиновой группы ионным обменом [2151]. [c.322]

Кристаллическая решетка каркаса алюмосиликатов построена из силикатных тетраэдров, в части которых кремний замещен на алюминий. Для Т01-0 чтобы такая система оставалась электронейтральной, в нее должны входить катионы или протоны, образующие гидроксильные группы. Известно множество такого рода структур. Некоторые из каркасных алюмосиликатов имеют пористую трехмерную решетку и, подобно слоистым алюмосиликатам, способны как к набуханию, так и к ионному обмену. К такого рода алюмосиликатам относятся, в частности, цеолиты, которые интенсивно исследуются и как ионообменники, и как адсорбенты газов (см., например, [86] и [87]). [c.334]

При контакте твердого тела с жидкостью между ними, как правило, наблюдается неэквивалентный обмен зарядами, что приводит к потере электронейтральности твердых тел, они заряжаются. Такого рода процессы происходят не только в пластах, на поверхности раздела твердой и жидкой фаз, но и между скважинным оборудованием и пластовой жидкостью. Например, при соприкосновении труб с водой металл, незначительно растворяясь, отдает положительно заряженные ионы Ре + или А1 +. В металле остается избыток электронов, и он заряжается отрицательно. Величина возникающего при этом потенциала зависит от химического состава металла и жидкости. [c.111]

Простейшей, наиболее быстрой и широко применяемой экспериментальной методикой является таблетирование со связующим. По этой методике около 1 мг порошка цеолита смешивают примерно с 300 мг КВг или sl и прессуют под вакуумом при давлении 1000— 1400 атм. При более высоких давлениях может также иметь место разрушение кристаллической структуры многих синтетических цеолитов [17]. Установлено, что sl дает лучшее, чем КВг, разрешение в области 200-400 см и что матрица определенным образом влияет на ионный обмен [14]. Катионный обмен с солью, используемой в качестве связующего, особенно легко идет в цеолитах. Поэтому следует проводить проверку спектров по крайней мере для двух связующих различной природы. Спектры регистрируют с помощью нескольких типов двулучевых спектрометров высокого разрешения с дифракционными решетками, которые перекрывают область от 200 до 1300 см . К такого рода спектрометрам относятся спектрометры фирмы Перкин-Элмер , модели 225, 521 или 621, и фирмы Бекман , модель IR-12. Если спектр получают по одной и той же методике, на одном и том [c.105]

Взаимодействие кристаллической цеолитной матрицы и соедине-ний- тостей в отсутствие воды включает химические реакции и окклюзию различного рода. Далее речь пойдет о следующих типах взаимодействия ионный обмен, обратимая окклюзия, необратимая окклюзия солей в малых полостях цеолитов и необратимая окклюзия солей в больших полостях цеолитов. [c.401]

Имеются попытки применить теорию подобия и для процессов, в которых также существенна роль внутренней диффузии, — собственно химического процесса и свободной конвекции. В этом случае в соответствующие полуэмпирические формулы, кроме Ми Не и Рг входят и другие критерии, характеризующие диффузию, сорбцию, свободную конвекцию. Зависимости такого рода для ионного обмена были получены на базе представлений о существенной роли химической стадии в ионном обмене, и, по-видимому, должны рассматриваться лишь как эмпирические формулы, описывающие данный конкретный эксперимент [115—118]. [c.277]

При сорбции на ионитах часто наряду с ионным обменом возникают и различного рода взаимодействия между растворенным веществом и сорбентом, например, физическая сорбция. Но при снятии изотерм определяют суммарное поглощение. [c.290]

В зависимости от того, какого рода ионы участвуют в обменной адсорбции, различают основные (щелочные) и кислые адсорбенты. Кислые адсорбенты обменивают свои катионы на [c.251]

А. Электроды первого рода. Электроды первого рода образуются в системах, где осуществляется ионный обмен между соприкасающимися фазами = электродом и раствором. Электроды делятся на обратимые относительно катионов и обратимые относительно анионов. Активность (концентрация) в растворе ионов, относительно которых обратим электрод, может быть любой. [c.138]

Пр рода адсорбционных явлений. Ионный обмен. [c.352]

Термин колоночная хроматография применяется к различного рода системам, в которых механизм разделения связан с адсорбцией, распределением, ионным обменом или молекулярной эксклюзией в зависимости от природы неподвижной фазы. [c.5]

Гель-хроматография, как представляется на первый взгляд, должна быть идеальным методом отделения полимеров и определения их характеристик. Однако большинство известных сорбентов, применяемых в гель-хроматографии, для решения зтой задачи не подходят. На поверхности гелей сефадекса имеются вицинальные гидроксильные группы, которые в нейтральной среде легко образуют комплексы с ионами большинства металлов (типичным соединением этого типа является глицерат железа Британской фармакопеи). Поэтому при применении в больших концентрациях эти ионы дают хвосты , а при малых концентрациях полностью адсорбируются. На поверхности пористых стекол и пористого силикагеля (и их производных) обычно располагается значительное число силанольных групп, которые также энергично взаимодействуют с мономерными и полимерными ионами металлов. Тем не менее методом гель-хроматографии удается разделить гидролизуемые полимерные соединения некоторых металлов, например рутения [12], родия (III) i[13], и растворимые ферроцианиды [14—16]. Характер перемещения небольших мономерных ио ов внутри сорбента, применяемого для гель-хроматографии, в значительной степени определяется ионным обменом с остаточными карбоксильными группами (благодаря которым происходит вытеснение ионов) и гидрофобной адсорбцией, особенно сильной на сефадексе LH-20, при использовании которого, кроме того, может наблюдаться эффект высаливания [17]. [c.328]

Выделены ряды устойчивых межплоскостных расстояний для различных катионзамещенных форм глинистых минералов. Зависимость дискретных изменений расстояний от давления паров воды приведена на рис. 38. Следует отметить, что формирующееся количество молекулярных слоев воды зависит от рода обменного иона и связано с явлением набухания. Несомненно, что ступенчатый характер гидратации монтмориллонита и вермикулита должен определять ход изотермы сорбции воды на этих минералах. Помимо подвижности отдельных частей адсорбированной воды должна существовать подвижность (самодиффузия) и самих молекул в межслоевом пространстве монтмориллонита. [c.102]

Прохождение электрического тока через электролиты сопровождается в местах входа и выхода тока электрохимическими реакциями. Последние протекают на границе электрод (проводник первого рода) — электролит (проводник второго рода). Эти реакции состоят в обмене электронами между электродом и ионами (молекулами) в растворе. При этом на аноде электроны переходят от иона (молекулы) к электроду, а на катоде — от электрона к иону (молекуле). Примерами таких реакций являются [c.281]

Однако ионы оксония не могут удалиться от полимерной цепи, имеющей сильный отрицательный заряд. Они образуют вокруг цепи своего рода ионную атмосферу (см. 13.2). Однако она удерживается только электростатическим взаимодействием, и потому легко осуществима замена катионов Н3О+ другими катионами. Замена одних подвижных ионов заряженных цепей поперечо-сшитых полимеров другими получила название ионного обмена. Сами полимеры, способные к ионному обмену, называются ионообменными смолами или ионитами. Полимер, который является полианионом, способен к обмену катионов и называется катионитом. Полимер, который содержит положительно заряженные группы, иапример фрагменты [c.146]

Биологическая активность фермента в ходе хроматографии может измениться (как уменьшиться, так иногда в возрасти) в силу ряда дополнительных причин. Например, кажущееся увеличение активности фермента может быть результатом его отделения от протеаз. Снизиться активность может как в результате истинной денатурации илп окисления 8Н-групп белка, так и при отделении апофермепта от кофакторов. Иногда инактивация обусловлена разъединением двух или нескольких последовательно работающих ферментов. Такого рода кажущиеся инактивации могут быть обнаружены при объединении хроматографических фракций, когда активность фермента восстанавливается. Для сохранения биологической активности липофильных белков мембран в элюент иногда приходится добавлять спирт или ацетон. При этом может возникнуть определенная неравномерность распределения органического растворителя между жидкостью внутри и снаружи гранул — ионы сорбента, гидратируясь, оттягивают на себя воду. Следствие этой неравномерности — наложение на ионный обмен эффекта распределетельной хроматографии. Для сохранения биологической активности ферментов в элюент часто добавляют глицерин (до 25%) или этиленгликоль (до 5%). [c.292]

В зависимости от добавки щелочи, природы глины и содержания ее в суспензии щелочь может загущать или разжижать буровые растворы. Концентрированные суспензии каолина и других малоколлоидальных глин щелочными добавками (каустика, кальциниро ванной соды, пирофосфата натрия, жидкого стекла и др.) обычнс коагуляционно разжижаются. Такого рода обработки давно применяются в керамике при обогащении каолинов и улучшении литьевых свойств шликеров. У глин с высокой коллоидальностью уже небольшие добавки каустика вызывают коагуляционное загустевание Щелочные катионы активно вступают в ионный обмен с глино и усиливают ее набухание и пептизацию. Как показывают наши изме рения (табл. 6), сама щелочь необменно поглощается глиной и вызывает ее разложение. Такое действие щелочи активирует поверхность глинистых минералов и усиливает стабилизацию, производимую другими реагентами. В результате взаимодействия со щелочьк глинистое вещество может полностью разложиться до исходны окислов. [c.98]

Таким образом, в аффинной хроматографии используется нерастворимый носитель, на котором иммобилизуется соединение, называемое лигандом он особым образом связывает подлежащий очистке продукт, находящийся в подвижной, обычно жидкой фазе. Лиганд иммобилизуют на носителе чаще всего посредством ковалентных связей, но иногда пользуются другими возможностями, такими, как ионный обмен, адсорбция, микроинкапсулирование и пр. Аффинная хроматография — это своего рода адсорбционная хроматография, при которой связывание происходит в соответствии со специфическими свойствами двух молекул. Эти свойства обусловливают взаимодействия различного характера — ионные, водородные, гидрофобные и др. в зависимости от конформации и размера молекул (рис. 3.3). [c.80]

В этой книге рассмотрены такие реакции замещения, которые протекают при не слишком жестких условиях, например при обработке твердого вещества водными растворами при температурах, обычно не превышающих 100°. Реакции этого типа относятся, как правило, к ионообменным. Однако в некоторых случаях происходят более глубокие изменения, а именно изоморфное замещение, которое можно также рассматривать как одну из форм ионного обмена. Подобные явления часто наблюдаются среди алюмосиликатов, однако чтобы осуществить их, необходимо проводить кристаллизацию этих соединений из расплавов соответствующего состава например, S1 может обратимо замещаться на КА1 или NaAl [18]. Синтез описанных выше аналогов, содержащих галлий и германий, можно рассматривать в качестве примера, когда замещение вполне возможно с точки зрения структуры, но осуществить его обычными средствами нелегко. Однако различие между поведением такого рода и истинным ионным обменом довольно условное, так как подвижность даже самых простых катионов в неорганических ионооб-менниках может весьма значительно меняться, а в некоторых случаях может быть равной нулю (стр. 69). Подобным же образом в глинистых минералах наблюдаются такие случаи, когда диффундирующие ионы фиксируются в решетке, что препятствует дальнейшему обмену (стр. 32). Эта область еще мало изучена, и можно ожидать, что в будущем она вызовет значительный интерес. [c.26]

Выщелачивание ведут кислотами (серной, азотн соляной или их смесями) или раствором соды в зависимости пци-роды руды. Раствор после выщелачивания содержит концентрация которого относительно низка, и другие металлы. Уран мол<но выделять химическими способами, ионным обменом или жидкостной экстракцией. Особенности процесса выделения в значительной степени определяются природой исходной руды. [c.655]

Известно, что некоторые металлы влияют на легкость и глубину. восстановления ионов или соединений других металлов. Например, платина и палладий, введенные в цеолиты, значительно снижают температуру образования Ni°, Со° и других металлов [47, 118]. Так, катионы o в цеолитах типа Y восстанавливаются Hj с трудом и при температурах выше 350—380° С, в то время как при аналогичной обработке образцов СоУ, содержащих небольшие количества платины или палладия, ферромагнитный Со° образуется уже при 250—350° С [47, 118]. Аналогичные результаты получены при исследовании активации процесса восстановления окислов металлов различными добавками [119—122]. В частности, Новак и Корос [119] показали, что небольшие (0,01%) количества платины значительно снижают температуру восстановления NiO такое же влияние оказывают добавки Си, Pd, Rh, Os, Ir [122]. Объясняется это диссоциативной адсорбцией водорода на платине или палладии и последующим восстановлением катионов или окислов металлов атомарным.,во до-род ом. Таким образом, металлцеолитные катализаторы, полуденные как ионным обменом, так и пропиткой, можно модифицировать и при мягком восстановлении получать металлы в высокодисперсном состоянии. [c.172]

Если раствор содержит катионы только щелочных металлов, то их общее содержание удобно определять по методу, изложенному в главе И. 1 (стр. 223). В тех случаях, когда выделяющаяся при ионном обмене кислота неустойчива или не может быть с достаточной точностью онределена алкалиметрическим титрованием, рекомендуется произвести элюирование катионов соляной кислотой и затем определить ее весовым методом в виде хлорида [173, 176 ]. Этот метод имел большое значение в те времена, когда еще не получили распространения аниониты сильноосновного тина. В настоящее время такого рода проблемы успешно решаются с помощью анионообменного метода определения общей солевой концентрации (гл. И. 2). Необходимо, однако, подчеркнуть, что анионообменный метод неприменим [c.260]

Четырехвалентность аниона [Ре(СК)81 позволяет осуществить огромное множество вариаций состава смешанных ферроцианидов с изменением в широких пределах как числа внешнесферных катионов (с учетом сказанного выше), так и соотношения между ними. Здесь можно оставить в стороне вопрос о разного рода нестехиометрических соединениях смешанных ферроцианидов (относимых обычно к адсорбционньш по этому вопросу еще не накопилось достаточного количества точного экспериментального материала, который позволил бы однозначно говорить об истинной природе явлений, обобщаемых термином адсорбция ). Однако, говоря о смешанных ферроцианидах, число которых огромно, нельзя не отметить возможность их многочисленных применений, основанных на факте дифференцированности катионов внешней сферы. Наиболее типичны в этом отношении смешанные ферроцианиды, в состав которых входят помимо других катионы щелочных металлов. В принципе все они могут рассматриваться как катиониты со значительной (практически теоретической) ионообменной емкостью. В некоторых случаях этот факт не остался в стороне от практического использования (извлечение радиоактивного цезия, а в сущности говоря, и радиоактивных лантанидов из сбросных радиоактивных растворов, выделения рубидия из карналлита и отходов электролитического получения магния и т. д.), однако нет никакого сомнения, что это только начало, и можно утверждать, что смешанные ферроцианиды являют собою тип неорганического ионита, наиболее подходящего для широкого использования. К этому можно добавить, что отмеченная выше дифференцирован-ность внешнесферных металлов позволяет надеяться на использование соответствующих соединений для выделения и разделения многих цветных и редких металлов. Введение предварительного замораживания смешанных ферроцианидов (В. В. Вольхин и др.) устраняет довольно серьезную помеху, обусловленную коллоидной природой смешанных ферроцианидов, вследствие чего их трудно использовать в колоночном варианте ионного обмена. С устранением указанного препятствия ионный обмен с использованием смешанных ферроцианидов может быть осуществлен в промышленном масштабе, что весьма актуально для цветной металлургии. Попутно отметим здесь, что, как оказалось, многие черты, свойственные химии ферроцианидов, характерны также для химии пирофосфатов. [c.283]

Для дополнительного смещения равновесия при ионном обмене в направлении десорбции ионов могут быть использованы трех-фазные системы, включающие подвижную жидкую фазу, состоящую из двух несмешивающихся жидкостей. При рациональном выборе растворителей и условий проведения процесса можно добиться не только смещения равновесия в системе ионит—водная фаза в направлении десорбции, но и усилить этот эффект путем одновременного смещения равновесия в двух сосуществующих жидких фазах в направлении переноса вещества из водной фазы в органическую. Очевидно, что реализация такого рода процесса должна состоять в использовании некоалесцируемой эмульсии, вступающей в контакт с ионитом. Описание законов деформирования границ зон ионов в колонке для подобных систем должно учитывать две подвижные жидкие фазы [327]. [c.157]

В связи с широкими возможностями применения редокситов в различного рода окислительво-восстановитель-ных реакциях аряду с исследованиями скорости процессов в системе редоксит — кислород не менее важным является изучение кинетики аналогичных систем с участием ионных растворимых окислителей. Есть основания [173] полагать, что теоретические закономерности внутридиффузионной кинетики поглощения молекулярного окислителя редокситами будут пригодны для описания скорости восстановления любых ионных окислителей. В особенности большой интерес представляет вопрос о том, в какой мере данное положение выполняется в применении к ионам-окислителям в связи с тем, что протекание редокс-превращения сопровождается ионным обменом и изменением заряда участвующих в реакции и образующихся в качестве продуктов ионов. [c.111]

Подобного рода необычные изменения избирательности ионного обмена далее будут соспоставлены с изменением энтропии нри ионном обмене и найдут в связи с этим молекулярное истолкование. [c.192]

Подобное единообразие в толковании сущности реакций между неорганическими веществами пока отсутствует. Самые широкие обобщения такого рода дает теория кислот и оснований Усановича [6]. Связывая электронный обмен с отщеплением или соответственно с присоединением ионов, она обнаруживает внутреннюю взаимосвязь между процессами протолиза, осаждения и растворения, комплексообразования и окисления — восстановления. В конечном счете эта обобщающая теория исходит из рассмотрения координационных свойств участвующих в реакции частиц и предлагает силу кислот и оснований оценивать по соответствующему ионному потенциалу. [c.47]