Диффузия затрудненная

Как видно, предлагаемое уравнение непосредственно или косвенно учитывает практически все факторы, влияющие на процесс образования парафиноотложений. Из уравнения (2.16) однозначное ускорение процесса образования отложений будет наблюдаться при повышении коэффициента диффузии и числа соударений частиц с поверхностью отложения. Оба эти параметра увеличиваются при уменьшении размера частиц дисперсной фазы и снижении вязкости среды. Преимущественное формирование отложе-1ШЙ из наиболее мелких частиц дисперсной фазы наблюдали на практике многократно /22, 30/. Было также показано /24/, что нефть, имеющая вязкость более 0,2 Стив которой диффузия затруднена, не образует отло>. ений парафина при транспортировке по трубопроводу даже газонефтяных смесей. [c.85]

НИИ концентрации увеличивается плотность сетки), степень дисперсности (с увеличением размера частиц диффузия затрудняется) и природа частиц (возможность адсорбции и химических реакций). [c.243]

Продукты твердофазных реакций бывают различного агрегатного состояния если продукт твердый, то он покрывает зерна одного из компонентов. Обычно это зерна компонента термодинамически более устойчивого, имеющего меньшее давление пара. Таким образом, поверхность зерен каждого реагента обнажена и доступна действию другого реагента только в первый момент реакции. Образующийся слой продукта реакции обладает определенным диффузионным сопротивлением и препятствует проникновению второго компонента в зону реакции. Диффузионное торможение реакции этим слоем зависит от его свойств. Если продукт реакции имеет меньший мольный объем, чем непрореагировавший реагент, зерна которого он покрывает, то слой образуется рыхлый, пористый и не оказывает существенного сопротивления диффузии. Если объем продукта реакции больше объема реагента, то слой образуется плотный, диффузия затрудняется, и скорость реакции падает. Если разница между мольными объемами реагента и продукта более 15%, то продукт может отслоиться и образоваться пористость. [c.315]

Проблуждав по поверхности какое-то время, частица может оторваться от нее и уйти в среду. Когда кристалл находится в растворе, поверхностная диффузия затруднена, длина пути блуждания для частиц здесь меньше, чем на поверхности в контакте с паром. Время жизни на поверхности тем меньше, чем выше температура. В случае кристаллов с неполярными связями глубина потенциальной ямы определяется почти исключительно числом ближайших соседей — частиц, с которыми контактирует адсорбированная частица. При достаточно большой глубине такой ямы [c.27]

Аналогичное явление имеет место у кристаллических полимеров, когда звенья кристаллических областей, где диффузия затруднена, реагируют медленнее, чем звенья аморфных областей. Иногда реакция протекает только на поверхности кристалла. Отдельные участки аморфных полимеров могут отличаться по степени упорядоченности и плотности упаковки макромолекул, что также отражается иа скорости диффузии. [c.600]

Зависимость между молекулярным весом парафина и размерами образующихся кристаллов обусловливается в основном следующим. С повышением молекулярного веса уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает новообразование дополнительных кристаллических зародышей. Поэтому при кристаллизации высокомолекулярного высококипящего парафина выделяющаяся из раствора твердая фаза распределяется среди большого числа возникающих центров кристаллизации, вследствие чего размер образовавшихся кристалликов оказывается мелким. Детальный разбор и аналитическое обоснование описанного выше механизма влияния молекулярного веса парафина на размер образуемых им кристалликов был дан одним из авторов в работе [33]. [c.65]

Медленность процессов диффузии затрудняет измерение равновесного расклинивающего давления жидких прослоек между плоскопараллельными поверхностями двух твердых тел. Поэтому следует предпочесть методику, основанную на измерении равновесного взаимодействия шариков или скрещенных цилиндров [4]. Хотя при этом для получения значений к) требуется определять производную, но в ряде случаев интерес представляет непосредственно интеграл, стоящий в правой части уравнения (1У.6), выражающий избыточную свободную энергию плоскопараллельной прослойки толщиной к на единицу площади. [c.31]

Тогда снижение работы разрушения (так же, как и охрупчивание) определяется диффузионными процессами, зависящими от скорости деформации и температуры при испытании. При высоком содержании водорода (находящегося в основном в молекулярном состоянии в коллекторах) снижение работы деформации имеет необратимый характер и не устраняется при условиях, когда диффузия затруднена [c.99]

Поверхность зерен каждого реагента обнажена и доступна действию другого реагента только в первый момент спекания. По мере течения процесса зерна одного из реагентов покрываются продуктом реакции, который может иметь меньший объем, чем прореагировавший реагент. В этом случае слой продукта, рыхлый и пористый, не оказывает существенного сопротивления проникновению второго реагента к зоне реакции. Если объем продукта реакции больше объема прореагировавшего реагента, то слой продукта реакции будет плотным, без пор диффузия затрудняется, и скорость процесса падает. (При разнице между мольными объемами реагента и продукта более 15% продукт может отслоиться и образоваться пористость.) [c.433]

По мере приобретения пленкой защитных свойств диффузия затрудняется и скорость роста пленки уменьшается. [c.81]

Если образующаяся на поверхности металла пленка обладает защитными свойствами, а не является просто рыхлым слоем продуктов коррозии, не затрудняющим доступ внешней среды к поверхности металла, то по мере роста пленки диффузия затрудняется, и скорость окисления уменьшается. [c.18]

Принимая, что различное расстояние между макромолекулами является решающим фактором, определяющим скорость диффузии гидролизующих реагентов в волокно и, следовательно, скорость гидролиза, и что целлюлоза содержит кристаллическую и аморфную фазы, указанные исследователи считают, что в аморфной фазе диффузия гидролизующего агента протекает более быстро и гидролиз происходит с большой скоростью, а в кристаллической фазе диффузия затруднена, и поэтому скорость гидролиза значительно меньше. [c.250]

Разумеется, перемещивание реагентов имеет наибольщее значение для тех случаев, когда диффузия затруднена образованием твердых или других трудно удаляемых продуктов реакции, и наименьшее—когда диффузия протекает быстро благодаря легкости удаления жидких или газообразных продуктов реакции из пограничного слоя. [c.79]

Из этих данных и рис. 80 видно, что процесс ноликонденсации продолжается и после образования пленки на границе раздела фаз, хотя и со значительно меньшей скоростью. Совершенно очевидно, что это может происходить только за счет диффузии реагентов через первоначально образовавшуюся полиамидную пленку. При этом по мере увеличения толщины пленки диффузия затрудняется, что сопровождается уменьшением скорости ноликонденсации. В связи с тем, что хлорангидрид плохо растворим в воде, диффузия его в водную фазу незначительна. В противоположность этому коэффициент распределения гексаметилендиамина между фазами вода —бензол при 20° С составляет 48. Это позволяет полагать, что в органическую фазу на первом этапе процесса поступает вполне достаточное количество. [c.222]

Если один из полимеров находится в стеклообразном состоянии, а другой — в высокоэластическом или вязкотекучем, адгезия между ними возможна в результате односторонней диффузии. В этом случае решающую роль начинает играть плотность упаковки макромолекул в стеклообразном полимере. Если плотность упаковки велика или если полимер частично закристаллизован, диффузия затрудняется и адгезия уменьшается. Увеличение полярности полимерных молекул до определенного предела способствует повышению адгезии к полярному субстрату. С увеличением полярности выше оптимальной уменьшается подвижность макромолекул и адгезия уменьшается. Если же субстрат неполярен, до, как правило, большей адгезией к нему будут обладать полимеры с меньшей полярностью. Воюцкий, оценивая количественно адгезию некоторых синтетических каучуков к полиэтилену, расположил их в следующий ряд по уменьшению адгезии [c.94]

Изменение парциального давления кислорода вызывает пропорциональное изменение скорости окисления, свойственной данному продукту, не влияя заметным образом на направление процесса. При этом, однако, возможны исключения, когда накопление в масле поверхностно-активных веществ и концентрирование их на поверхности масла при отсутствии перемешивания будут затруднять диффузию кислорода в масло, вследствие чего нормальное течение окислительного процесса может нарушаться. При этом в масле будут накапливаться продукты более глубокой конденсации [35]. [c.79]

Следует отметить, что большее соотношение поверхности реакто ра и его объема (например, реактор с керамической насадкой) спо собствует уменьшению индукционного периода, однако при этом скорость собственно окисления (которое протекает после индукцион ного периода) уменьшается, что иногда тормозит окисление. Повыше ние давления снижает влияние этого эффекта на скорость реакции так как затрудняется диффузия свободных радикалов (или атомов к стенкам реактора до начала последующих стадий цепной реакции [c.133]

При давлениях выше нижнего предела вероятность обрыва цепей уменьшается, так как из-за столкновений частиц уменьшается вероятность достижения активными частицами стенок сосуда. Добавление инертного газа и увеличение диаметра сосуда затрудняют диффузию активных центров к стенкам. В ре- [c.214]

К наиболее ранним конструкциям реакторов принадлежит реактор с неподвижным слоем. Частицы катализатора в нем неподвижны, а газ протекает сквозь свободные промежутки между ними. Поверхность внутренних пор зерен катализатора во много раз превышает их нарул<ную поверхность. Проникновение газа внутрь пор происходит только благодаря диффузии, скорость которой мала по сравнению со скоростью протекания газа сквозь слой. По этой причине зерна катализатора не должны быть ни слишком большими, чтобы не оказывать чрезмерного сопротивления диффузии, ни слишком мелкими, чтобы не затруднять протекание сквозь слой. [c.138]

Раствор, приготовленный из ацетата целлюлозы, растворителя (ацетона и воды) и агента набухания (перхлората магния, иногда формамида) в соотношении 22,2 66,7 10,0 и 1,1% (масс.), поливается тонким слоем на стеклянную пластину, подсушивается в течение нескольких минут и затем погружается в холодную воду при температуре около О °С, где выдерживается в течение 1 ч до отделения пленки от подложки. За это время происходит практически полное формование мембраны. В начальной стадии формования ацетон быстро испаряется с поверхности отлитой пленки и на ней образуется гелеобразный слой, препятствующий испарению растворителя с более глубоких слоев раствора полимера Таким образом, в момент погружения в воду, являющуюся осадителем для данного раствора, система представляет собой желированную оболочку, внутри которой находится раствор. В момент соприкосновения с водой гель затвердевает, сохраняя очень тонкую структуру пор поверхностного слоя. Раствор полимера, находящийся внутри оболочки, коагулирует медленнее, так как диффузия воды сквозь поверхностный слой затруднена. При этом водой вымывается как растворитель, так и порообразователь. [c.48]

При определении действительного числа ступеней или действительной высоты колонны принимается во внимание массообмен. При низких концентрациях, которые достигаются в системах с большим числом теоретических ступеней, массообмен становится медленным из-за низкого потенциала диффузии (низкая разность концентраций), Кроме того, в некоторых системах установок господствуют в целом невыгодные кинетические условия, что еще более затрудняет массообмен. [c.374]

Однако кипящий слой обладает и рядом недостатков. Наиболее важным из них является неоднородность слоя. Значительная часть потока газа проходит сквозь него в виде газовых пузырей и струй, составляющих как бы особую фазу, в которой отсутствуют химические превращения. Диффузия реагентов из пузырей в промежутки между твердыми частицами затруднена, вследствие чего возникает дополнительное — межфазное — сопротивление массообмену между потоком газа и поверхностью катализатора. [c.269]

Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти, неоднородны по структуре молекул. В их молекулах содержатся как нафтеновые, так и ароматические структуры, парафиновые цепи разных длины и степени разветвленности и атомы 5, О и N. При помощи фенола смолы можно разделить на растворимые и нерастворимые в нем [6]. В молекулах смол, не растворимых в феноле, содержатся длинные алкильные цепи, экранирующие циклические структуры и гетероатомы. Смолы, не растворимые в феноле, при совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами изменяют структуру кристаллов последних (рис. 40, а). Это объясняется ориентацией боковых цепей молекул смол и самой цепочки -парафина так, что полярные группы смол направлены наружу. В результате получаются крупные кристаллы неправильной формы. Поскольку полярность этих смол недостаточно велика, они не могут вызывать агломерацию кристаллов. В то же время, увеличение концентрации смол в растворе приводит к блокировке растущих центров кристаллов, затрудняя диффузию к ним молекул твердых углеводородов, что ведет к уменьшению размеров кристаллов. [c.134]

Соверщенство кристаллов, выращенных из растворов в расплавах солей, очень подробно не изучалось. В сравнительно вязких многокомпонентных расплавах, где процессы диффузии затруднены и где легко может произойти концентрационное переохлаждение расплава, кристаллы обычно содержат включения [c.319]

Хейтнер-Виргвин и Маркович, наоборот, исходили из Н-формьг смолы и проводили измерения в кислой среде. При этих условиях они нашли, что обмен определяется диффузией. В кислой среде смола обладает значительной усадкой, диффузия затрудняется и становится стадией, определяюш,ей скорость обмена. [c.155]

Разложение типичных свободнорадикальных инициаторов — neper киси бензоила, азоизобутиронитрила и перекиси /прет-бутил а, как было показано, уменьшается с давлением [5—8]. Оно зависит также от растворителей и температуры. Объемные эффекты активации колеблются в пределах 4—13 мл/моль. При изучении азоизобутиронитрила [6] эффект давления был большим в том случае, когда за ходом реакции следили, используя для связывания радикалов иод, а не прямое измерение концентрации инициатора. В качестве растворителя использовали толуол. Эти данные, по-видимому, свидетельствуют о том, что образуюг щиеся в результате такого разложения радикалы с повышением давления более эффективно захватываются и рекомбинируют, прежде чем успеют продиффундировать. Эти данные, а также данные по влиянию давления на скорость обрыва при полимеризации стирола, найденные с помощью метода вращающегося сектора и измерений скоростей эмульсионной полимеризации, подтверждают положение о том, что бимолекулярные реакции, осуществление которых связано с возможностью диффузйи, затрудняются давлением. Изменение объемного эффекта активации составляет 4 мл/моль [9]. Используя известный характер зависимости вязкости толуола от давления и аппроксимируя ее для случая мономерного стирола, удалось показать, что произведение константы обрыва на корень квадратный из вязкости и есть истинная константа [10]. Такцм образом, константа обрыва, вероятно, определяется зависимостью т) 2 в области давления 1—3000 атм. [c.117]

Переход через границу раздела связан с существенным изменением свободной энергии. Поэтому поверхностное натяжение па границе раздела жидкостей может затруднять диффузию мономеров в тот период, когда полимерная пленка вообще отсутствует, причем диффузию затрудняет не только сама граница раздела, но и пограничные слси жидкости обеих фаз. В литературе имеются сведения о влиянии величины поверхностного натяжения на коэффициент массопередачи межлу жидкостями. В некоторых случаях сопротивление самой поверхности раздела равно 50% от суммарного сопротивления переходу из фазы в фазу . По другим данным, увеличение поверхностного натяжения приводит к уменьшению скорости межфазной диффузии компонентов (табл. 45). [c.207]

Предложена следующая схема образования радикалов. Молекула Н2О2 распадается на два радикала ОН, которые находятся в клетке из окружающих молекул. В клетке радикалы либо ре-комбинируют, либо за счет своей избыточной энергии выходят за пределы клетки и стабилизируются. В твердой фазе диффузия затруднена, поэтому вероятность выхода из клетки мала и квантовые выходы стабилизированных радикалов невелики. Вышедший за пределы клетки радикал реагирует с молекулой Н2О2 и дает стабилизированный радикал НО2 стаб. [c.56]

Соотношение неподвижной жидкости и твердого носителя (Ж Т) можно изменять в пределах от 15 100 до 50 100 вe oвы частей. Однако для каждого растворителя имеется определенный оптимум. Если количество жидкости велико, то диффузия затруднена и разделение идет плохо, особенно при высокой скорости газа-носителя. Скорость диффузии компонентов смеси в неподвижной фазе лимитирует эффективность колонки. При очень низком содержании Ж1здк0сти (5 100) твердый носитель может проявить остаточную адсорбцию, которая обусловит размыв пиков. Для разделения больших образцов рекомендуется применять высокое соотношение Ж Т, для малых образцов — 15 100. [c.270]

Так же как и при рассмотрении закономерностей окалинообразования карбидов металлов IV и V групп, стойкость против окисления карбида хрома СгдСз, молибдена и вольфрама определяется растворением кислорода в их решетке и свойствами основных окислов соответствующих металлов. Высокое сопротивление окислению СГ3С2 может быть обусловлено отсутствием области гомогенности, вследствие чего процесс растворения кислорода сопровождается лишь адсорбцией его структурными дефектами решетки и созданием зон с повышенной микротвердостью, через которые дальнейшая диффузия затруднена, а также с образованием на определенной стадии процесса замкнутой окалины из окисла СГ2О3. [c.153]

Для атмосферной коррозии металлов характерна легкость доступа кислорода к поверхности корродирующего металла, которая обусловлена малой затрудненностью диффузии кислорода тонкими слоями электролита и наличием энергичного самоперемешивания электролита в тонких слоях конвекций. Это приводит к тому, что атмосферная коррозия металлов даже под кислой тонкой пленкой влаги протекает преимущественно с кислородной деполяризацией. Вместе с тем легкость доступа кислорода к поверхности металла облегчает наступление пассивного состояния металла. Таким образом, с уменьшением толщины слоя электролита катодный процесс атмосферной коррозии металла облегчается, а анодный процесс затрудняется. [c.376]

Помимо дефектов, связанных с образованием неэффективных цепей, возможна неполная конверсия функциональных групп, обусловленная диффузионными и стерическнми препятствиями. Стерические препятствия возрастают с повышением плотности сетки и увеличением физического взаимодействия между звеньями. Диффузия затрудняется по мере нарастания вязкости среды. Если температура реакционной системы на какой-то стадии становится ниже температуры стеклования образовавшегося на этой стадии полимера, то из-за замедленной диффузии реакция прекращается. [c.206]

Поскольку масляное сырье представляет собой многокомпонентную смесь кристаллизующихся углеводородов, растворенных в кизкозастывающихся компонентах, при депарафинизации в основном будет иметь место совместная, то есть многокомпонентная, кристаллизация с образованием различных более сложных смешанных форм кристаллической структуры. При совместной кристаллизации из углеводородных сред в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристалли — меской решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с более низкими температурами плавления. При этом (рорма кристаллов остается ромбической, а их размер зависит от молекулярной массы и химической природы кристаллизующихся углеводородов. Так, с повышением молекулярной массы и температуры кипения н-алканов кристаллическая структура их становится все более мелкой. Обусловливается это тем, что с повышением молекулярной массы уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает образование новых дополнительных кристал — Аических зародышей малых размеров. [c.254]

Обычно первый предел разветвленной цепной реакции сдвигается в сторону более низких давлений с уменьшением отношения поверхности к объему или при добавлении инертного газа (например, N2 или Аг). Влияние добавоЬ инертных газов характерно для цепного механизма потому, что эти добавки затрудняют диффузию активных центров к стенкам сосуда (при низких давлениях) п могут участвовать в качестве третьих частиц в процессах рекомбинации при повышенных давлениях. [c.383]

Механизм, который предложили Кабрера и Мотт (]949 г.), исходит и из существования на металле образовавшейся в процессе хемосорбции кислорода пленки, в которой ионы и электроны движутся независимо друг от друга. При низких температурах диффузия ионов через пленку затруднена, в то время как электроны могут проходить через тонкий еще слой окисла либо благодаря термоионной эмиссии, либо, что более вероятно, вследствие туннельного эффекта (квантово-механического процесса, при котором для электронов с максимальной энергией, меньшей, чем это требуется для преодоления барьера, все же характерна конечная вероятность того, что они преодолеют этот барьер, т. е. пленку), обусловливающего высокую проводимость окисной пленки при низких температурах. При этом на поверхности раздела металл— окисел образуются катионы, и на поверхности раздела окисел— газ—анионы кислорода (или другого окислителя). Таким образом, внутри окисной пленки создается сильное электрическое поле, благодаря которому главным образом ионы и проникают через пленку, скорость роста которой определяется более медленным, т. е. более заторможенным, процессом. [c.48]

Наличие влаги делает грунт электролитом и вызывает электрохимическую коррозию находящихся в нем металлов. Увеличение влажности грунта облегчает протекание анодного процесса (затрудняя пассивацию металла), уменьшает электросопротивление грунта, но затрудняет протекание катодного процесса при значительном насыщении водой пор грунта (уменьшая аэрируемость грунта и скорость диффузии кислорода). Поэтому зависимость скорости коррозии металлов от влажности грунта имеет вид кривых с максимумом (рис. 277) — при большем избытке воды ско- [c.386]

Локальные разогревы. При протекании реакции на неравнодоступной поверхностп возможно, что на одних участках поверхности реакция идет во внешнедиффузионном, а на других — в кинетическом режиме. Соответственно могут резко различаться температуры участков поверхности. Как указывалось в разделе III.1, в зернистом слое поверхность твердых частиц почти равнодоступна, за исключением застойных участков близ точек соприкосновения соседних зерен, диффузия к которым сильно затруднена. В работе [20 ] вычислен локальный разогрев в точках соприкосновения, возникающий в случае, когда процесс на основной открытой поверхности протекает в кинетическом режиме, а в застойных участках — во внешнедиффузионном. Разогрев в точках контакта зерен ответственен за такие явления, как спекание частиц в зернистом слое нри из- [c.120]

С повышением пределов выкипания фракции растет ее вязкость, что затрудняет диффузию молекул твердых углеводородов к образовавшимся центрам кристаллизации, так как при этом уменьшается радиус сферы, из которой молекулы твердой фазы могут достичь зародышей кристаллов. При этом образуются дополнительные центры кристаллизации, уменьшая тем самым конечные размеры кристаллов, что отрицательно сказывается на получении низкозастывающих масел и глубокообезмасленных парафинов. В связи с этим непосредственное выделение твердых углеводородов из масляных фракций охлаждением возможно только при переработке маловязких парафинистых дистиллятов, целью которой является получение парафинов определенного назначения. [c.137]