Пиноновая

Окислительное расщепление пинена перманганатом приводит к образованию пиноновой, пиновой и норпиновой кислот [c.840]

Пиноновая к-та й/-2-Пипеколин й/-3-Пипеколин [c.878]

Установление строения пинена представило большие затруднения, так как циклобутановое кольцо пинена, сохраняющееся в продуктах окисления (пиноновой и пиновой кислотах), при большинстве других превращений пинена или разрывается, или изомеризуется в циклопентановое, а возникающая при этом группировка связей камфана в свою очередь способна к дальнейшим изомеризациям. [c.136]

Циклогексен— -адипиновая кислота а-Пинен—>-1<ис-пиноновая кислота R- H = СНг— R- OOH R— = H R—СООН 9-Октадецен— -нонановая кислота [c.380]

Большое синтетическое значение имеет тйкше окислительное расщепление циклоолефинов при атом с расщеплением кольца обычно образуются о.о -дикарбо-вовне кислоты. Например, нз пиклогексена окислением KMnOj получают адипиновую кислоту 163]. Если у одного нз атомов углерода двойной свяаи не имеется атомов водорода, то окисление таких циклоолефинов приводит к кетокарбоновым кислотам, например, при окислении сс-пинена образуется а-пиноновая кислота [64] [c.834]

Перегруппировка с предшествующим протонированием карбонильной группы происходит нри окислении пиноновой кислоты LXIV, при этом образуется изокамфороновая кислота LXV [c.732]

Приведенная выше формула а-пинена (Вагнер, 1894 г.) основывается в первую очередь на окислительном расш еплении, приводящем через пиноновую и пиновую кислоты к получению норпиновой кислоты (Байер, 1895 г.). [c.841]

Исходя из норпиновой кислоты, Комипа (1939 г.) синтезировал а-пинен при помощи многочисленных последовательных реакций. После приведенного выше синтеза норпиновой кислоты этот синтез а-пинена является, таким образом, полным синтезом этого терпена. Пиноновая кислота была также получена полным синтезом (Pao, 1943 г.), а синтез а-пинена из пиноновой кислоты был осуществлен Ружичка (1920 г.). [c.841]

Делепин и Горо [17] опубликовали исследование, посвященное гидрированию карбонильных соединений в присутствии никеля Ренея. Они начали с наблюдения, что пиноновая кислота, т. е. кетокарбоновая, может быть легко восстановлена только в том случае, если для нейтрализации кислоты берется несколько больше щелочи, чем требуется для образования нейтральной соли. Исследование было распространено на 40 различных карбонильных соединений в каждом случае брался небольшой избыток щелочи. [c.225]

С 600 МЛ воды И приливают к эмульсии по каплям при охлаждении льдом теплый раствор 233 г перманганата калия в 2 л воды до тех пор, пока прибавляемый перманганат перестанет обесцвечиваться. Смесь оставляют стоять на 12 час., обесцвечивают затем путем прибавления небольшого количества метилового спирта, отфильтровывают выпавшую перекись марганца и упаривают фильтрат в атмосфере двуокиси углерода. Полученный в результате трех подобных загрузок концентрированный раствор (общий объем 2 л) исчерпывающе извлекают эфиром (10 раз), подкисляют серной кислотой, насыщают сернокислым аммонием и снова извлекают 10 раз эфиром. Полз ченный из кислого раствора эфирный экстракт нейтрализуют растворенной в небольшом количестве воды двуугле кислой содой, причем выпадает трудно растворимая натриевая соль. Осадок отфильтровывают, а водный щелочно11 раствор извлекают 20 раз эфиром (в настоящее время подобные экстракции проводят при помощи непрерывного процесса перколяции.— автор). По окончании экстракции водный раствор вновь подкисляют, насыщают сернокислым аммонием и исчерпывающе экстрагируют эфиром. После отгонки эфира от этой последней эфирной вытяжки получают 150 г сырого продукта, из которого на следующий день выкристаллизовывается 10 г некристаллизующуюся часть подвергают перегонке при 14 мм давления. При разгонке получается несколько различных фракций первую из них собирают до 180° (5,8 г), вторая кипит от 180 до 187° (17,5 г), третья — от 187 до 200° (9,4 г) и, наконец, четвертая—от 200 до 230° (7,8 г). Фракция, кипящая от 180 до 187°, после перегонки моментально закристаллизовывается, первая и третья при стоянии также кристаллизуются, последняя же остается в аморфном состоянии. Общий выход кристаллической пиноновой кислоты из 300 г пинена составляет 30—40 г. После перекристаллизации из воды пиноновая кислота плавится при 103—105°. [c.514]

Для превращения пиноновой кислоты в пиповую растворяют 15 г едкого натра в 250 мл воды, приливают в раствор по каплям при охлаждении льдом 20 г брома и смешивают затем сразу с раствором 5 г к-ниноновой кислоты в едком натре.В результате реакции из смеси выделяется бромоформ добавляют еще некоторое количество раствора едкого натра и оставляют стоять, а затем по истечении часа выливают в охлажденную смесь бисульфита и разбавленной серной кислоты. Бромоформ отфильтровывают, а водный фильтрат насыщают сернокислым аммонием и исчерпывающе извлекают эфиром. После отгонки последнего получают 5,5 г густого, быстро застывающего масла. Выход почти количественный. При упаривании водного раствора ниновой кислоты она выделяется из него в виде длинных призм с т. пл. 101—102,5°. Об окислении пиноновой кислоты азотной кислотой см. также Э. Дейсеп [c.514]

Кетокислоты этого ряда соединений могут быть восстановлень боргидридами щелочных металлов до оксикислот например, из пиноновой кислоты при действии КВН4 была получена соответствующая оксикислота [2813]. [c.472]

Осторожным окислением а-ппнена перманганатом он получил пиненгликоль, окислил его далее в кетоноспирт, дающий при окис-пенип о.-пиноновую кислоту [c.135]

Строение а-пиноновой кислоты—производного циклобутана— было доказано окислением ее (через пиноилмуравьиную кислоту) в пиновую, а затем в очень прочную норпиновую кислоту [c.136]

Приведенная выше формула а-пинена, правильно передающая его строение, была предложена и обоснована Е. Е. Вагнером в 1894 г. Осторожным окислением а-пинена перманганатом он получил ттенгликоль, окислил его далее в кетоиоспирт, дающий при окислении а-пиноновую кислоту [c.135]

Приведенный механизм расширен по сравнению с указанным в оригинальной работе. Возможность расщепления пиноновой кислоты в кислой среде до лактона А была показана в работе [38]. Хотя при бромировании соединения А в кислой среде и образуется 2,4-диметилфенилуксусная кислота, скорость ее образования слишком мала, чтобы можно было рассматривать лактон А в качестве промежуточного продукта реакции. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология