Гидрирование карбонильных соединений

Если рассмотреть гидрирование карбонильных соединений (альдегидов, кетонов) в первичные и вторичные спирты, то термодинамическую возможность этих реакций также можно оценить при помощи метода, который описан выше. [c.238]

Гидрирование карбонильного соединения проводят в стальном качающемся автоклаве с медным вкладышем вместимостью 500 мл. В него загружают [c.80]

Для каталитического гидрирования карбонильных соединений и их аналогов можно использовать те же катализаторы, что и для гидрирования двойной углерод-углеродной связи (см. разд. Г, 4.5.2). В лаборатории употребляют, в частности, скелетный никель, платину и палладий. [c.114]

Каталитическое гидрирование карбонильных соединений и их аналогов [c.117]

Каталитическое гидрирование карбонильных соединений [c.216]

Гидрирование карбонильных соединений. Каталитическое гидрирование альдегидов и кетонов может привести к алканолам [c.284]

Большинство альдегидов и кетонов также может быть успешно восстановлено при комнатной температуре и давлении водорода порядка 1—3 ат при помощи таких активных катализаторов, как скелетный никель или благородные металлы. Перечень некоторых реакций гидрирования карбонильных соединений, проведенных в мягких условиях, дан в табл. 6. Следует отметить, что для завершения катализируемых окисью платины реакций восстановления альдегидов при проведении их в растворах этилового спирта необходимо присутствие небольшого количества ионов двухвалентного железа. Восстановление карбонильной группы альдегидов протекает, как правило, легче, чем в случае кетонов. [c.95]

СО, изобутилен, Нз Альдегиды, кетоны, спирты Ni—ТЬОг — кизельгур 65—177° С, спирты являются продуктами гидрирования карбонильных соединений [2039] [c.892]

Продукты оксосинтеза, содержащие карбонильные группы Продукты гидрирования карбонильных соединений до спиртов Никель-магниевый катализатор 1 бар, 50° С, 0,2 ч . Выход спиртов 70—80% на сумму кислородсодержащих соединений исходного сырья [262] [c.916]

Гидрирование карбонильных соединений, содержащих С=С-связь, в ненасыщенные спирты проводится преимущественно на медно-цинковых или медно-кадмиевых контактах [68, 69, 114—116] (на медных образуются насыщенные карбонильные соединения). В более жестких условиях (при повышении температуры и давления) происходит присоединение водорода по обеим сопряженным С=0- и С=С-связям [67, 68, 76, 92, [c.1217]

Определенная роль отводится носителю (СггОз) в работе [11], особенно при гидрировании карбонильных соединений, входящих в состав некоторых масел процесс проводили под давлением 200 атм, используя №, Со при 70—120° [71]. [c.318]

Активным катализатором гидрирования карбонильных соединений до соответствующих спиртов является Ni—Сг-катализатор. Необходимо отметить, что Ni—Сг-катализатор, полученный разложением формиатов этих металлов, в реакции гидрирования при 100 и 200 атм оказался более активным для альдегидов, чем для кетонов. [c.323]

При гидрировании карбонильных соединений в растворе следует учитывать возможность образования водородной связи [199]. Она приводит к ассоциации молекул карбонильных соединений, может облегчить переход протона в кислотно основных реакциях, может влиять на скорость процесса, повышая основные или понижая кислотные свойства реагирующих веществ. Водородная связь может затруднять процессы, связанные с отрывом атома водорода от молекулы, она препятствует некоторым внутримолекулярным перегруппировкам, фиксируя реагирующие группы на данном расстоянии друг от друга [199]. Существенную роль в кинетике реакций в растворах играет образование водородной связи между молекулами реагирующего вещества и растворителя. [c.332]

IV. ГИДРИРОВАНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.88]

IV. ГИДРИРОВАНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.91]

Но если применение скелетного медного катализатора для гидрирования упомянутых выше соединений не дает особых преимуществ, то при гидрировании карбонильных соединений он проявляет большую активность, чем восстановленная медь, которая медленно гидрирует альдегиды и кетоны только при температурах, превышающих 200°. Вследствие дегидрирующего действия меди эти соединения превращаются в спирты не полностью. Для того чтобы превратить ацетон в изопропиловый спирт с выходом 65%, необходимо поддерживать температуру в пределах 280—300°. В присутствии активного скелетного медного катализатора альдегиды восстанавливаются в спирты с выходом 70—98% при 125—150°. Кетоны могут быть восстановлены с такими же выходами при 95—125°. Возможно, что активная медь приобретет препаративное значение в этой области, особенно для восстановления неустойчивых карбонильных соединений, так как она не проявляет расщепляющего и конденсирующего действия в такой степени, в какой оно свойственно никелю. [c.218]

Реакции гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования спиртов имеют некоторые особенности. Для них возможны карбонильный механизм с хемосорбцией по С—0-связи, а также енольный механизм, когда реакция протекает по С—С-связи и включает стадию енолизации карбонильного соединения. Опыты с мечеными соединениями показали, что при низкой температуре преобладает первый механизм, а при более высокой — второй [c.449]

В реактор 3. Непрореагировавший синтез-газ после сепаратора возвращается в процесс. Гидрирование карбонильных соединений, содержащихся в продуктах синтеза, осуществляется на никель-хромовом катализаторе при температуре 220—300 °С и давлении 20—30 МПа. Гидрогенизат, содержащий спирты, парафины, олефины и сложные эфиры, отделяется в сепараторе 4 от непрореагнровав-шего водорода и поступает на ректификацию для выделения товарных спиртов. Фракция спиртов С5—С, отбирается с колонны 6, спиртов Сд—— с колонны 7 и спиртов 12— ia — с колонны 8. [c.254]

Кислородсодержащие соединения из смесей с углеводородами из фракции ОТ 180° и выше могут быть выделены экстракцией метаполом или адсорбцией силикагелем [154]. Метод адсорбции силикагелем позволяет получать почти чистые кислородные соединения. Из последних после омыления эфиров удаления жирных кислот и гидрирования карбонильных соединений можно получать алифатические спирты, которые могут быть использованы в качестве растворителей, пластификаторов, флотореагентов и сырья для получения моющих средств. [c.572]

Гидрирование карбонильных соединений в присутствии никеля Репея [335] систематически исследовали Делении и Оро [127]. По данным этих авторов скорость поглощения водорода различными соединениями колеблется в широких пределах. При добавлении к карбонильным соединениям небольших количеств щелочи скорость поглощения водорода возрастает в два, три, а в некоторых случаях даже в десять раз. При использовании никеля Ренея, активированного благородными металлами (ила-тика, палладии), добавка щелочи оказывает еще болое сильное действие. Хорошие [c.68]

Л ентат может быть также получен гидрированием карбонильных соединений ментона (а), пулегона (б), пиперитона (е). либо фенольного производного — тимола (г) [c.123]

Гликоли претерпевают изменения также под действием световой радиации. При действии ультрафиолетового света ртутной лампы на этиленгликоль в качестве первичных продуктов образуются вода и ацетальдегид, а в результате вторичных реакций — кротоновый альдегид и этилацетат. При фотолизе пропиленгликоля первичными продуктами являются вода, пропионовый альдегид и ацетон при гидрировании карбонильных соединений атомом водорода, получающимся в процессе фоторасцада, образуются изо- и к-пропанол. В газовой фазе обнаружено значительное количество метана, этана, окиси углерода и воды [32]. [c.29]

Гетерогенный никелевый катализатор, получаемый реакцией ацетата никеля с алкоксидом натрия (например, EtO или трет-СьНцО ) и гидридом натрия в этаноле [т.е. NaH—NaOR— Ni (ОАс) 2], также является катализатором гидрирования карбонильных соединений [92]. Этот катализатор приготовляется легко и дает воспроизводимые результаты (см. также разд. 7.2.2). Так, восстановление нонанона-5 (25 °С, 1 атм Нг, 9 ч) дает нонанол-5 с практически количественным выходом. [c.284]

В этой реакции прежде всего происходит протоннрование карбонильного соединеиия и затем перенос гидрид-иона на положительно заряженный углеродный атом (метод ионного гидрирования). В отдельных случаях ионного гидрирования карбонильные соединения превращаются в углеводороды (превращение RR =0- RR H ). Другие методы восстановления рассмотрены ниже. [c.446]

Все рассмотренные выше системы, катализирующие гомогенное гидрирование карбонильных соединений, способны вести восстановление и других функциональных групп. При этом наблюдаемый порядок активности субстратов всегда таков олефины с концевой двойной связью > олефины с двойной связью внутри цепи > тризамещенные олефины > альдегиды > кетоны. Другими словами, катализаторы обнаруживают большую склонность к гидрированию олефинов (или ацетиленов), чем к восстановлению карбонильных групп. Однако комплекс 1гНз(РРНз)з (концентрация Ю-з—Ю М) в уксуснокислом растворе катализирует гидрирование альдегидов (концентрация [c.74]

Восстановление карбонильной группы, катализируемое скелетным никелем, можно значительно облегчить, применяя соответствующие добавки. Хорошо известно, например, что щелочь активирует скелетный никель при каталитическом гидрировании карбонильных групп, Надавно Адкинс и Биллика [105] сообщили, что добавление небольших количеств триэтиламина к реакционной смеси оказывает благотворное влияние на ход каталитического гидрирования карбонильных соединений над скелетным никелем. Время, необходимое для гидрирования альдегидов и кетонов, сокращается при этом примерно вдвое. Либер и его сотрудники. [1111 исследовали гидрирование различных соединений, используя в качестве активирующих добавок хлорную платину или смесь ее с триэтиламином. Они показали, что применение чистой хлорной платины при гидрировании кетонов приводит к полному отравлению катализатора. Добавление триэтиламина снижает время, необходимое для полного гидрирования. Смесь хлорной платины и триэтиламина приводит к еще большему снижению времени восстановления. Эффективность действия этих добавок при восстановлении 0,1 моля ацетона иллюстрируется следующими данными [c.97]

Сопоставляя различные реакции гидрирования и дегидрирования, протекающие на цинковых катализаторах, можно заметить связь прямых и обратных процессов, ускоряемых контактами на основе одного и того же элемента гидрирование С=С-связи, активированной сопряжением,— и образованием этой связи при дегидрировании гидрирование карбонильных соединений до спиртов — и дегидрирование последних синтез и разложение метанола. В процессах дегидрогидрирования, т. е. обмена водородом между спиртами и карбонильными соединениями, как бы сочетается способность ZnO ускорять прямые процессы гидрирования карбонильных соединений и обратные процессы дегидрирования спиртов. [c.1347]

Часто для восстановления кетонов применяют никель с другими металлами. Так, в случае гидрирования многоядерных ароматических кетонов, например 2-метилантрахинона, используют N1—Сг-катализа-тор при 120—250° и 20—300 атм [61]. В присутствии N1—Сг-катали-затора гидрируют р-алкилфенилкетоны. На никеле (из формиата) с добавками Се, А1, 7п, V и другие кетоны превращаются в соответствующие спирты [107]. Спирты из кетонов получены на Ш-катализаторах, промотированных Сг, 2п, А1, при Рн2=5—20 кг1см и 100°. Добавка Се к никелю повышает выход алканов из кетонов. В присутствии №— Мп- и N1—2п-катализаторов [108] выход вторичных спиртов несколько выше, чем предельных углеводородов [109] торий снижает выход спиртов. Высокоактивным для гидрирования карбонильных соединений оказался N1—2п-катализатор, приготовленный по методу [107] в нагретую на кипящей бане смесь, состоящую из гп-пыли (10 г) и дистиллированной воды (3 мл), при интенсивном перемешивании добавляют 10 мл кипящего раствора КЮ12-4Н20 (4,04 г). Выпавший осадок сразу же отсасывают на стеклянный фильтр, промывают горячей водой и в течение 15—20 мин при 50—60° обрабатывают 10%-ным раствором МаОН (160 мл), периодически перемешивая. Полученный катализатор содержал около 1 г № и 4,7 г Ъп. [c.318]

Из работ [21, 52, 103, 104, 171, 177, 178] следует, что при гидрировании карбонильных соединений щелочь оказывает активирующее влияние на катализатор. Так, в присутствии Ni—Со—Сг- или N1—Си— Сг-каталиэатора (1 0,1 1) скорость реакции гидрирования ацетона при добавлении щелочи увеличивается в 30 раз [43, 151]. В присутствии никеля, промотированного платиной, скорость гидрирования карбонильных соединений при добавлении щелочи увеличивается [179]. На примере гидрирования метилэтилкетона в присутствии NiR показано [98], что скорость реакции возрастает при внесении в реакционную смесь щелочи и становится максимальной в спиртовом растворе 0,015 н. NaOH, причем с изменением температуры от О до 60° максимум скорости реакции сдвигается в сторону больших концентраций щелочи. [c.320]

Для каталитического гидрирования карбонильных соединений и их аналогов можно использовать те же катализаторы, что и для гидрирования двойной углерод-углеродной связи. (См. об этом раздел Каталитическое гидрирование в гл. 4 части IV.) В лаборатории употребляют, в частности, скелетный никель (никель Ренея), платину и палладий. [c.416]

Медно-хромов1,ш катализатор, получаемый нагреванием смешанной медно-аммиачной соли хромовой кислоты при 350°, является катализатором, обладающим разносторонним действием [4]. Так, он используется не только для гидрирования олефиновых и ацетиленовых соединений, но и для гидрирования карбонильных соединений. С его помощью этиловый эфир коричной кислоты в одну стадию можно превратить в З-фенилпропанол-1. [c.559]

Оценка активности медьсодержащих катализаторов гидрирования карбонильных соединений /Ю. Н. Кошелев, А. В. Девекки, Л. А. Бландина и др.// Нефтепереработка и нефтехи.мия. — 1986. — № з. — С> 16. [c.132]

Делепин и Горо [17] опубликовали исследование, посвященное гидрированию карбонильных соединений в присутствии никеля Ренея. Они начали с наблюдения, что пиноновая кислота, т. е. кетокарбоновая, может быть легко восстановлена только в том случае, если для нейтрализации кислоты берется несколько больше щелочи, чем требуется для образования нейтральной соли. Исследование было распространено на 40 различных карбонильных соединений в каждом случае брался небольшой избыток щелочи. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология