Ацетилены реактивов Гриньяра

Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

Ацетали ацетиленов можно синтезировать через реактив Гриньяра (разд. В.2), но их можно получать и непосредственно из ацетиленовых углеводородов в присутствии таких катализаторов, как, [c.601]

Получение этинилмагнийбромида [271]. Реактив Гриньяра, приготовленный из 7,9 г магния гг 34,5 г бромистого этнла в 150 мл ТГФ, 1гриливают аа 56 мин к 150 мл ТГФ, насыщенного при —(45—40) ацетиленом. Барботаж ацетилена через охлажденный раствор продолжают еще 6 ч. Перед добавлением следующего реагента для предотвращения полимеризации вносят в реакци<шную смесь 0,6 г полу хлористой меди. [c.105]

При получении рацемических смесей этих соединений для создания необходимой длины цепи использованы реакции Гриньяра [156, 165), алкилирование металл-производных галоидными алкилами [175] или синтез с малоновой кислотой [48]. Представляет интерес синтез ацетата (9), включающий перегруппировку ацетилен Диенового спирта (11) в альдегид (12) при кипячении в диглиме [78] (схема 4). Реактив Гриньяра, полученный из ацетилен-алленового хлорида (13), с метакролеином дает спирт [c.88]

К. - гетероароматич. соед., ароматичность к-рого обусловлена наличием 7г-электронной системы с участием непо-деленной пары электронов атома N. Слабая к-та (рК в воде 16,7, в ДМСО 19,6). Н Для К. характерны св-ва NH-кислот. Он образует соли с щелочными металлами, 1 разлагает реактив Гриньяра до углеводорода и N-карбазолилмагнийгалогенида. N-Металлопроиз-водные К. легко алкилируются по атому N, с СО образуют карбазол-9-карбоновую к-ту, при взаимод. с ацетиленом под давлением в присут. КОН и ZnO-N-винилкарбазол. Нитрозирование К. идет по атому N с образованием 9-нитро-зокарбазола, к-рый под действием H l при нагр. перегруппировывается в 3-нитрозопроизводное. [c.313]

В м. X. хорошо растворяются эфираты магнийгалогенидов и даже те производные терминальных ацетиленов, которые плохо растворимы в эфире. М. х. используют для проведения реакщ н Грииьяра вместо более дорогого ТГФ (21. Реактив Гриньяра, как обычно, получают в эфире, но перед реакцией растворитеяь заменяют па М. X. [c.277]

Синтез с применением ацетиленов использовался для получения рицинолеиновой кислоты [104], элоэостеариповых и пунициновой кислот [105], причем в последнем случае нормальный пропаргильный реактив Гриньяра вводится во взаимодействие с ацетиленовым альдегидом (уравнение 11), что открывает путь к цис-транс-цис-тт п-еновой системе — путем дегидратации первоначального продукта и частичного гидрирования образующегося ендинина [c.225]

В другом синтезе тетрафена исходят из тпракс-декалопа-2, при конденсации которого с ацетиленом в присутствии трет-амилата калия получают соединение XIX. Это соединение переводят в соответствующий реактив Гриньяра, из которого реакцией с циклогексаноном получают соединение XX. Дегидратация XX дает продукт XXI, [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология