Алюминий бромистый, полимеризующее действие

Органоциклосилазаны способны полимеризоваться под действием различных катализаторов хлористого или бромистого аммония, галогенидов алюминия титана или олова и минеральных кислот. При этом в зависимости от условий реакции и типа катализатора может происходить перегруппировка орга-ноциклосилазанов с расширением или сужением цикла з 9-зп полимеризация с образованием линейных полимеров з12-зи илц сшивание цепей с образованием третичного азота в полимерной цепи и элиминированием аммиака з з, зш [c.549]

Различные терпеновые углеводороды полимеризуются в присутствии галогенидов металлов. К этой группе мономеров относятся дипентен [34], а-фел-ландрен [34], лимонен [35], терпинолен [35], а-пинен [35], Р-пыиен [35,36] и мирцен [37]. Пинаны являются, конечно, моноолефинами, но, так как полимеризация сопровождается раскрытием цикла, они в результате ведут себя как днолефины. Как а-, так и Р-пинен полимеризуются под действием галогенидов металлов с образованием твердых полимеров в толуоле с 5% АШгз при 40—45° (СП 5 для а-пинена и 14 для Р-пинена) и димеров. Бромистый алюминий является наиболее активным катализатором (в толуоле при 40—45°). С фтористым бором и хлорным оловом были получены полимеры более высокого молекулярного веса с относительно низкими выходами. р-Пинен образует при полимеризации почти полностью твердый полимер, причем наиболее высокие выходы были получены при —30°. а-Пинен дает наиболее высокий выход твердого полимера при 40°, однако во всех случаях присутствует большое количество (около 60%) димера. [c.312]

Этилен в чистом состоянии обнаруживает исключительно малую склонность к полимеризации, которая проявляется без катализатора лишь при очень высоких давлениях и температуре около 400°, причем образуются полиэтилены, имеющие характер пластических масс. Напротив, в присутствии хлористого [293] или бромистого [294] алюминия, как это Уже давно известно, этилен может полимеризоваться при комнатной или немного повышенной температуре, причем получаются вязкие масла, имеющие характер смазочных масел [295—297]. Здесь налицо катионная полимеризация. В смеси с азометаном этилен быстро полимеризуется при 300° , причем радикальная цепная реакция вызывается метилом, образующимся при термическом распаде азометана (т. I, стр. 592). Полимеризацию этилена по анионному механизму до сих пор осуществить не удалось, однако таковая происходит для стирола под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. ниже). Стирол может, подобно этилену, быть каталитически заполи-меризован и при помощи катионного механизма. Для него известна также и радикальная цепная полимеризация, которую в технике в этом, как и в других случаях, вызывают радикалами, образующимися при распаде органических перекисей, в частности диацилперекисей (примеры см. т. I, стр. 593, 594). [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология