Алюминий бромистый, полимеризующее

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

Органоциклосилазаны способны полимеризоваться под действием различных катализаторов хлористого или бромистого аммония, галогенидов алюминия титана или олова и минеральных кислот. При этом в зависимости от условий реакции и типа катализатора может происходить перегруппировка орга-ноциклосилазанов с расширением или сужением цикла з 9-зп полимеризация с образованием линейных полимеров з12-зи илц сшивание цепей с образованием третичного азота в полимерной цепи и элиминированием аммиака з з, зш [c.549]

Отсутствие сополимеризации в гексане, вероятно, обусловлено совместным влиянием медленного инициирования и прочной ассоциации ионных пар в этом мало полярном растворителе. Бромистый алюминий в аналогичных уловиях образует сополимер это, по-видимому, свидетельствует о том, что инициирование с А1Вгз протекает быстрее, чем с Sn I . Это коррелирует с результатами, полученными в лаборатории автора, согласно которым изобутилен быстро полимеризуется в гексане в присутствии АШгд, но очень медленно — в присутствии Sn l4. [c.252]

Различные терпеновые углеводороды полимеризуются в присутствии галогенидов металлов. К этой группе мономеров относятся дипентен [34], а-фел-ландрен [34], лимонен [35], терпинолен [35], а-пинен [35], Р-пыиен [35,36] и мирцен [37]. Пинаны являются, конечно, моноолефинами, но, так как полимеризация сопровождается раскрытием цикла, они в результате ведут себя как днолефины. Как а-, так и Р-пинен полимеризуются под действием галогенидов металлов с образованием твердых полимеров в толуоле с 5% АШгз при 40—45° (СП 5 для а-пинена и 14 для Р-пинена) и димеров. Бромистый алюминий является наиболее активным катализатором (в толуоле при 40—45°). С фтористым бором и хлорным оловом были получены полимеры более высокого молекулярного веса с относительно низкими выходами. р-Пинен образует при полимеризации почти полностью твердый полимер, причем наиболее высокие выходы были получены при —30°. а-Пинен дает наиболее высокий выход твердого полимера при 40°, однако во всех случаях присутствует большое количество (около 60%) димера. [c.312]

В принципе метод предварительной обработки, примененный Фейрбра-тером и его учениками [1, 2], наиболее надежный, так как они в качестве осушителя использовали то же вещество — бромистый алюминий,— которое затем должно было реагировать с высушенным олефином. Их метод заключается в конденсации олефина, пентена-2, последовательно в несколько приемников с свежесублимированными образцами бромистого алюминия, причем в каждом приемнике полимер оставался непродолжительное время. Этот же принцип использовали Эванс и Льюис [3] с 1,1-дифенилэтиленом и хлорным оловом. К сожалению, этот метод применим только к тем мономерам, которые полимеризуются очень медленно и дают низкомолекулярные продукты реакции. Если эти условия не выполняются, органическая фаза становится вязкой, что препятствует диффузии имеющейся там воды, и низкий конечный выход сухого мономера не оправдывает затраченных усилий. [c.559]

Этилен в чистом состоянии обнаруживает исключительно малую склонность к полимеризации, которая проявляется без катализатора лишь при очень высоких давлениях и температуре около 400°, причем образуются полиэтилены, имеющие характер пластических масс. Напротив, в присутствии хлористого [293] или бромистого [294] алюминия, как это Уже давно известно, этилен может полимеризоваться при комнатной или немного повышенной температуре, причем получаются вязкие масла, имеющие характер смазочных масел [295—297]. Здесь налицо катионная полимеризация. В смеси с азометаном этилен быстро полимеризуется при 300° , причем радикальная цепная реакция вызывается метилом, образующимся при термическом распаде азометана (т. I, стр. 592). Полимеризацию этилена по анионному механизму до сих пор осуществить не удалось, однако таковая происходит для стирола под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. ниже). Стирол может, подобно этилену, быть каталитически заполи-меризован и при помощи катионного механизма. Для него известна также и радикальная цепная полимеризация, которую в технике в этом, как и в других случаях, вызывают радикалами, образующимися при распаде органических перекисей, в частности диацилперекисей (примеры см. т. I, стр. 593, 594). [c.554]

Вопросом полимеризации этилена в присутствии бромистого алюминия занимался в России еще в 1880 г. Густавсон. Известно что в особых условиях этилен полимеризуется в присутствии ВРз с образованием м-бутилена и н-гексилена. В свете изложенного выще получаемые олефины являются хорощим сырьем для выработки синтетических масел. На заводе в г. Лейна был разработан процесс полу чения из этилена олефинов, имеющих длинные углеродные цепи с двойной связью в конце цепи, которые полимеризовались в момент образования. Качества получаемых в результате масел приведены в табл. 51. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология