Метилксантин из ксантина

Готье [298, 299] в 1884 г. синтезировал ксантин и метилксантин нагреванием синильной кислоты с водой и небольшим количеством уксусной кислоты. Идентификация пуринов, как правило, проводилась с помощью цветных реакций, подтверждающих наличие ксантина [300, 301]. [c.198]

При нагревании 9-метилксантина с хлорокисью фосфора в запаянной трубке до 180—190° синтезирован 2,6-дихлор-9-метилпурин [16]. Недавно было показано, что это соединение может быть получено обработкой 1,9-диметил-ксантина кипящей хлорокисью фосфора в присутствии пятихлористого фосфора 117]. [c.235]

Подтверждением правильности такого взгляда является аналогичное превращение урацила и его метальных производных, при реакции с формамидом, в ксантин и соответствующие метилксантины (см. стр. 378). [c.377]

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Кофеин легко бромируется, давая 8-бромкофеин [24, 26—29]. В тех же условиях из теобромина получается 8-бромтеобромин [26, 28—31]. Легко проходит бромирование теофиллина в уксусной кислоте до 8-бромтеофиллина [28, 32, 33]. Аналогично при нагревании 9-метилксантина с бромом в уксусной кислоте на водяной бане получается 8-бром-9-метилксантин [34]. В этих условиях ксантин не бромируется [351 ввести атом брома в молекулу этого соединения удалось лишь при нагревании до 100° с избытком брома в запаянной трубке [36, 37]. Бромирование гуанина и аденина бромом проходит после нагре- [c.214]

Большинство исследований по алкилированию пуринов проведено с использованием соответствующих алкилгалогенидов или алкилсульфатов в присутствии разбавленных щелочей [26—41]. Во всех случаях предполагается, что алкилирование проходит по атому азота, который образует анион. Действительно в присутствии основания алкилирование ксантина идет по положениям 1, 3 и 7, так как, вероятно, в этой последовательности происходит отщепление протонов от атомов азота в результате получается кофеин. Однако, как показали Джонес и Робинс [42], в нейтральной или слабокислой среде при действии диметилсульфата ксантин дает 7,9-диметилксантин (П). В этом случае метилированию первоначально подвергается наиболее основной атом азота, не содержащий водорода, в результате чего образуется 7- или 9-метилксантин, который далее метилируется до соединения И. Джонес и Робинс [42], а также [c.289]

В медицине находят применение К-метилированные ксантины, т. е. производные, содержащие две или три метильные группы у атомов азота", теофиллин (1,3-диметилксантин), теобромин (3,7-ди-метилксантин) и кофеин (1,3,7-триметилксантин). [c.381]

Этиловый эфир ацетамидоцианоуксусной кислоты при взаимодействии с этилортоформиатом и ацетатом аммония дает с высоким выходом гипоксантин из фенилазоцианоацетилмочевины получаются ксантин и гуанин [72]. Использование соответствуюигеи iV-метилмочевины приводит к 3-метилксантину. [c.609]

Азосочетание происходит только с такими наиболее активированными субстратами, как ксантин и его производные. Нитрование самого ксантина провести не удается, но в случае производных метилксантина оно идет с хорошими выходами, причем лучше всего в среде уксусной кислоты. Полагают, что кажущееся замещение тпогруииы в положении 8 на нитрогруппу [140] протекает через окислительное удаление серы с последующим нитрованием. Нитрогруппы в положении 8 могут, в свою очередь, подвергаться нуклеофильному замещению при действии таких реагентов, как хлороводородная н бромоводородная кислоты, пиридин, когда образуются соли типа (138) нитрогруппа может замещаться также на диметиламиногруппу при использовании п-толуолсульфохлорида в ДМФА или на атом фтора при реакции с жидким фторидом водорода. Наконец, сам пурин с высоким выходом превращается в 8-тиопурин при плавлении с серой при 245 "С [141]. [c.623]

Ультрафиолетовые спектры поглощения ксантозина отличны от спектров 7-метилксантина (а также от спектров 1- или З-метил-ксантина) и они довольно близки к спектрам 9-метилзамещенных ксантина. Аналогично ультрафиолетовые спектры поглощения аденозина, инозина и гуанозина очень близки к спектрам 9-метил-аденина, 9-метилгипоксантина и 9-метилгуанина соответственно, но не похожи на спектры 7-метилпроизводных [30—32]. Эти результаты ясно показывают, что пуриновые нуклеозиды представляют собой 9-рибозилпурины это справедливо также для дезоксиаденозина и дезоксигуанозина, так как ультрафиолетовые спектры этих веществ почти идентичны со спектрами аденозина и гуанозина. Подтверждением того, что в пуриновых нуклеозидах сахар находится в положении 9, служит однозначный синтез 9-0-манно-пиранозиладенина, проведенный Тоддом с сотрудниками [33]. При периодатном окислении этого нуклеозида образуется диальдегид, идентичный диальдегиду, полученному из аденозина. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология