Аденозин спектры поглощения

Рассмотрим количественный анализ смесей нуклеозидов, входящих в состав нуклеиновых кислот растворы аденозина (А), цитидина (Ц), гуанозина (Г) и тимиди-на (Т) их смесей. Предварительно получают спектры поглощения каждого из этих компонентов при различных значениях pH. Это позволяет определять положение изобестических точек (длины волн). Коэффициенты поглощения двух форм различной степени ионизации одного и того же соединения в изобестических точках равны между собой. Измерения разности поглощения при длинах волн, совпадающих с изобес-тпческими точками для форм одного из компонентов, упрощают обработку экспериментальных данных. Действительно, пусть имеется смесь из двух компонентов АН и ВН с константами ионизации p/ i и рКъ где Я] и Яг —длины волн изобестических точек для соединения ВН, т. е. e (A,i) = eB-( i) и e ( 2) =e 2). Измеряя [c.280]

Его эмпирическая формула J-H2lN409P температура плавления 215° С [а] )=-Н44,5° (в соляной кислоте). В воде растворим в 200 раз более, чем рибофлавин. Его спектр поглощения (в воде) имеет максимумы при длине волны 442 372 268 222 нм. Применяется для внутривенной инъекции в медицинской практике [24]. Синтез РМФ см. стр. 132. Из наиболее сложных флавиновых коферментов следует отметить рибофлавинадениннуклео-тид, представляющий собой соединение пирофосфатной связью фосс юрного эфира рибофлавина и фосфорного эфира аденин-М-рибозида (адениловой кислоты). Он входит в состав желтого окислительного фермента, диафора-зы II. Строение кофермента доказано синтезом его из аденозин-5-фосфата [c.109]

РИС, 13-12. УФ-спектры поглощения аденозина ( 4) и гуанозииа Б). I — моиопрото-нированная форма аденозина (рКа = 3,5) II — нейтральные формы III — моноанион [c.22]

Таким образом, в пуриновых нуклеозидах остаток сахара может быть связан с ядром только через атомы азота имидаэольной части молекулы, т. е,- через N(7) или N(9). Выбор между этими двумя возможностями был сделан на основании сравнения спектров поглощения в ультрафиолетовой области синтетических образцов 7-метиладенина и 9-метиладенина с природным аденозином. Оказалось, что по спектру аденозин близок к 9-метиладенину и отличен от 7-метилзамещенного. На основании этого было сделано заключение, что в природном аденозине остаток углевода связан с пуриновым ядром через N(9), В дальнейшем этот вывод был подтверждеи полным синтезом аденозина (см. стр. 202). [c.191]

Нуклеозиды представляют собой К-гликозиды (Н-В-фурано-р-рибо-зиды и Н-дезокси-О-фурано- -рибозиды соответственно) приведенных выше пуринов и пиримидинов. Соединение сахарного остатка с атомом азота в положении 9 пуринового ядра было доказано исследованием ультрафиолетовых спектров поглощения, показавших, что спектры аденозина, гуанозина и других пуриновых нуклеозидов тождественны со спектрами соответственно 9-метиладенина, 9-метилгуапина и т.д. (Дж. М. Гулланд, 1932 г.). Положение связи рибозного остатка в цитидине и уридине было определено химическим путем. [c.775]

Ультрафиолетовые спектры поглощения ксантозина отличны от спектров 7-метилксантина (а также от спектров 1- или З-метил-ксантина) и они довольно близки к спектрам 9-метилзамещенных ксантина. Аналогично ультрафиолетовые спектры поглощения аденозина, инозина и гуанозина очень близки к спектрам 9-метил-аденина, 9-метилгипоксантина и 9-метилгуанина соответственно, но не похожи на спектры 7-метилпроизводных [30—32]. Эти результаты ясно показывают, что пуриновые нуклеозиды представляют собой 9-рибозилпурины это справедливо также для дезоксиаденозина и дезоксигуанозина, так как ультрафиолетовые спектры этих веществ почти идентичны со спектрами аденозина и гуанозина. Подтверждением того, что в пуриновых нуклеозидах сахар находится в положении 9, служит однозначный синтез 9-0-манно-пиранозиладенина, проведенный Тоддом с сотрудниками [33]. При периодатном окислении этого нуклеозида образуется диальдегид, идентичный диальдегиду, полученному из аденозина. [c.18]

Инфракрасные спектры поглощения нуклеозидов и нуклеотидов в тяжелой воде показывают, что в нейтральном водном растворе тимидин и уридин существуют, вероятно, в дикетонной форме, а цитидин и аденозин — в аминной форме [46]. Изучены также спектры диссоциированных форм [165. Очевидно, что кажущиеся значения рД обусловлены не только наличием замещающей группы, но связаны также с влиянием соседней части кольцевой системы пурина или пиримидина. Природа этих групп имеет большое значение в отношении водородных связей между производными пурина и пиримидина в макромолекулярных структурах нуклеиновых кислот. [c.52]

Из смеси продуктов, полученных при кислотном гидролизе НАД в мягких условиях, был выделен рибозо-5-фосфат с выходом, достаточным для того, чтобы показать, что обе пентозы представляют собой В-рибозу [52]. Дезаминирование адениновой части молекулы азотистой кислотой дает соответствующие производные гипоксантина [53] без дальнейшего изменения молекулы полное дезаминирование НАД до динуклеотида гипоксантина и никотиновой кислоты (а никотинамиднуклеотида — до производного никотиновой кислоты) легко осуществляется при действии азотистого ангидрида [54]. Обработка НАД щелочью приводит к выделению никотинамида и аденозин-5 -пирофосфата [55], по-видимому, в результате элиминирования фосфата из АДФ-рибозы (или продукта расщепления). Хотя коферменты неустойчивы по отношению к щелочи и относительно устойчивы к кислотам, дигидропроизводные (легко получаемые восстановлением с помощью гипосульфита натрия) относительно устойчивы в щелочах, но совершенно неустойчивы по отношению к кислотам. При каталитическом гидрировании НАД и НАДФ получаются гексагидроироизводные, которые в отличие от дигидропроизводных не подвергаются окислению под действием флавопротеида. Изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые сопровождают обратимое восстановление [c.193]

Наблюдалось также взаимодействие олигонуклеотидов с хлоридом ртути(П). В то время как изменениями в ультрафиолетовом спектре поглощения при добавлении хлорида ртути(П) к аденилил-3 5 -аденозину (АЗ фб А) можно пренебречь, с увеличением длины синтетической полиадениловой кислоты степень взаимодействия возрастает, что доказывается батохромным смещением Х акс и уменьшением оптического поглощения приблизительно на 15% [59]. При этом происходит прямое взаимодействие иона ртути [c.531]

Выбор между двумя азотами пятичлеппого цикла был сделан, в частности, на основании сравнепня спектров поглощения аденозина, 9-метиладенина и 7-метиладенина, причем спектры двух первых оказались более близкими. Этот вопрос решен также на основании синтеза. [c.677]

В адениновой части молекулы ФАД важную роль играет аминогруппа. Данные по ингибированию активности ФАД и данные спектров поглощения модельных соединений — аденозин-5 -моносульфата и рибофлавин-5 -моносульфа-та — в присутствии апофермента и без него говорят о воз-.можном участии сульфгидрильных групп апофермента в установлении связи с кофактором и об участии в этой связи ЫНг-группы аденина. Синтезированный дезаминоаналог ФАД — флавингипоксантиндинуклеотид полностью лишен коферментной активности [25]. Сам же адениновый цикл, не принимая непосредственного участия в каталитическом акте, вносит значительный вклад в создание необходимой конформации молекулы кофермента. [c.148]

Спектры всех четырех нуклеозидов чувствительны к pH. Протонирование С и G приводит к значительному сдвигу поглощения в сторону ббльщих длин волн (красное смещение). Депротонирование U или Т при щелочных pH также приводит к существенному красному смешению максимума поглощения. Протонирование А сопровождается гораздо меньщими, но вполне поддающимися регистрации спектральными изменениями. Все эти эффекты весьма полезны для определения степени ионизации отдельных составляющих нуклеиновых кислот, однако в полимерах они становятся более сложными из-за сильного электронного взаимодействия между основаниями. Позже мы обсудим эту проблему. Присутствие фосфатных групп, по-видимому, не сказывается сколько-нибудь заметно на молярной экстинкции различных составляющих нуклеиновых кислот. Например, значения и для АТР, ADP, АМР, аденозина и 3 - или 2 -адениловой кислоты оказываются в пределах ощибки эксперимента одинаковыми. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология