Метилпиридиний-катион, реакция

Для пиридина и его производных характерны реакции с электрофильными реагентами у атома азота и в положении 3, и с нуклеофильными реагентами в положениях 2 и 4, что следует из распределения электронной плотности. Специфическими реакциями обладают М-оксиды пиридинов, катионы Н-замещенного пиридиния и а-метилпиридины. Известны реакции восстановления (гидрирования). [c.690]

При нагревании пиридина с едким кали при 300 °С образуется 2-ок-сипиридин. Реакция гидроксил-иона с 1-метилпиридиний-катионом протекает в гораздо более мягких условиях, но в этом случае ароматический характер кольца утрачивается из-за образования псевдооснования , в котором оксигруппа связана с неароматическим кольцом [c.511]

Примером удачного применения метода может служить обнаружение свободного радикала метилпиридиния в ходе катодного восстановления соответствующего катиона (Дж. Гауделло и сотр.). Согласно имевшимся косвенным данным такой радикал весьма нестабилен и вступает в реакцию димеризации, константа скорости которой находится п пределах 10 —10 л/моль-с. Непосредственно обнаружить свободный радикал метилпиридиния (/) не удавалось. Однако проведение электролиза раствора соли, метилпиридиния в присутствии фенил-трет-бутилнитрона II) позволило зафиксировать спектр ЭПР радикала III), строение которого подтверждает факт образования в ходе электролиза свободного радикала (/), стабилизирующегося в результате химической реакции с фенил-трет-бутилнитроном [c.227]

Решающее влияние па скорость окисления в этом случае может оказывать либо I стадия образования радикал-катиона через перенос электрона от молекулы алкилппридина к иону трехвалентного кобальта, либо II стадия образования радикала посредством разрыва связи С—Н алкильной группы. Судя по относительной реакционной способности метилпиридинов в этой реакции, скорость их окисления лимитируется 1-й стадией, ведущей к образованию радикал-попа. Действительно, наибольшая делокализация заряда в катионе 2-метилпиридина за счет сопряжения обуславливает его большую стабильность и, соответственно, реакционную способность по сравнению с другими метил-пиридинами, что и подтверждается экспериментальными данными (рис. 3). [c.97]

Несмотря на очевидную качественную связь между гидридной подвижностью гидридных комплексов и ароматичностью, сопряженных с ними катионов, к этому методу оценки ароматичности, как и ко всякому методу, основанному на химических данных, следует относиться с осторожностью. Назовем ряд осложняющих обстоятельств. Во-первых, легкость ароматизации зависит не только от стабильности образующегося катиона, но и от внутренней устойчивости самого дигидропроизводного, которая может определяться другими факторами. Характерный пример — ароматизация 1,2-дигидро-1-метилпиридина и 1,4-дигидро-1-метилпиридина. Хотя обе реакции приводят к одному и тому же соединению — иону 1-метилпиридиния, второе из этих веществ ароматизуется несколько труднее. Это объясняется тем, что 1,4-дигидропиридин на 9,6 кДж/моль стабильнее 1,2-изомера [76]. Во-вторых, гидридная подвижность сильно зависит от стерических помех. Так, геминальные фенильная и ме- [c.52]

При реакции хлористого 1-метилпиридиния с Na N в воде образуется темно-фиолетовый продукт, в котором с помощью ЭПР-спектроскопии установлено присутствие 1,1 -диметил-4,4 -дипири-дилиевого радикала. Реакционную смесь окисляют e(S04)2 при pH 9 и температуре 10—50 °6 и получают соль 1,Г-диметил-4,4 -дипиридилия (с выходом 17% в пересчете на бис-катион). Эта же реакция, проведенная в различных растворителях и с другими окислителями, дает соль 1,Г-диметил-4,4 -дипиридилия с выходом от 9 до 99% (в пересчете на бис-катион). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология