Оценки скорости переноса электронов через

Выведенные неравенства применяются для оценки скорости переноса электронов через комплекс, для ответа на вопрос о возможности того или иного состояния комплексов, для упрощения исходной системы алгебраических и дифференциальных уравнений и т. п. [c.148]

Оценка скорости переноса электронов через комплекс [c.170]

Полученные оценки очевидным образом связаны с принципом узкого места, поскольку стационарная скорость переноса электронов через комплекс согласно формуле (7.75) приближенно равна минимальной константе скорости, если имеется иерархия величин констант скорости. [c.172]

Здесь имеет смысл кратко остановиться на вопросе о применимости конкурентных методов для изучения химических реакций с участием катион-радикальных интермедиатов. Такой подход был использован для оценки относительной реакционной способности ряда замещенных бензолов [13, 14]. Эти реакции протекают через быстрое обратимое взаимодействие окислителя с ароматическим соединением, приводящее к образованию соответствующего катион-радикала. Лимитирующей стадией является идущая после равновесия химическая реакция, такая, как отщепление протона. Исходные концентрации обоих субстратов были одинаковыми. Соотношение двух ион-радикалов, определенное по значению /< равн гомогенных реакций переноса электрона, оказывает влияние на полученную таким образом относительную реакционную способность. Поэтому при простом применении этого метода следует соблюдать осторожность, особенно если заранее известно, что скорость гомогенного переноса электрона велика и равновесие сильно смещено в одну сторону. [c.101]

Примерами процессов, скорость которых может быть связана с распределением спиновой плотности по комплексной частице, являются реакции переноса электрона, спиновый обмен и тушение позитронии (рис. 66). Так, при внешнесферном переносе электрона окисляющийся и восстанавливающийся катионы отделены друг от друга лигандами. Для осуществления такой реакции требуется либо прямое, либо косвенное (через примешивание возбужденных состояний) перекрывание орбита-лей, между которыми происходит перенос электрона. Данные о делокализации спиновой плотности на лиганды могут быть использованы для оценки величины этого перекрывания. [c.176]

К сожалению, этот вывод не может быть пока проверен экспериментально, поскольку лиганд, как уже отмечалось, воздействует на скорость внешнесферного переноса электрона не только через изменение перекрывания орбиталей реагирующих частиц, но и через изменение свободной энергии об разова ния акпивиройа нного комплекса. Можно, однако, надеяться, что оценки частот обмена в активированном комплексе из данных по распределению спиновой плотности помогут разделению вкладов этих двух факторов. [c.185]

Суммируем картину следующим образом. Для очень небольщих частиц (в случае платины диаметром менее 10 нм) скорость-определяющей стадией роста частиц является их миграция. В случае больших частиц их рост протекает преимущественно по механизму переноса между частицами. Оценки вероятности механизма переноса через газовую фазу противоречивы [80, 82], и результаты, несомненно, зависят как от природы металла, так и от возможности образования на поверхности летучих химических соединений. Однако данные электронно-микроскопического исследования, проведенного Уинблаттом и Гастейном [80], говорят о постепенном исчезновении после обработки на воздухе при 973—1273 К платиновых частиц с начальным диаметром [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология