Кластер осмия

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Более интересными являются тригонально-бипирамидальные кластеры металлов [М5(СО) ] " , так как они дают возможность непосредственно сравнивать эффекты атомов нормальных вершин и атомов аномальных вершин. В соединении осмия 055(С0), [33], в котором все 5 вершин 0 считаются нормальными, каждая группа 08(С0)з вносит 2 скелетных электрона, а дополнительная карбо- [c.134]

Тем не менее в целом, сопоставляя карбонильные и я-комплексные соединения рутения и других переходных металлов, легко видеть особую склонность рутения к октаэдрической или искаженно-октаэдрической координации. В этом отношении особенно показательно сопоставление рутения с его аналогом по группе — железом. Карбонильные соединения Ре и Ки различаются и по составу, и по координации металла, и даже по композиции комплекса в соединениях аналогичного состава. Например, Киз(СО)12, Озз(СО)12 и Рез(СО)12 при одной и той же основе в виде треугольного кластера по-разному обрамлены карбонильными группами в карбонилах рутения и осмия все группы СО концевые и все три атома М имеют координационное число 6 в карбониле железа две СО-группы мостиковые и два из трех атомов Ре имеют координационное число 7. [c.31]

Характерной особенностью поведения додекакарбонилов рутения и осмия по сравнению с соответствующим карбонилом железа в реакции с ацетиленами является большая устойчивость металлического кластера. Так, например, в случае рутения главными продуктами являются трехъядерные комплексы, тогда как моно- и биядерные комплексы образуются лишь при длительном кипячении. [c.455]

Бензол может симметрично координироваться с тремя атомами осмия на треугольной грани кластера. Такая координация может служить моделью хемосорбции бензола на поверхности металла [405]. [c.163]

Изучены реакции гетеоциклизации диацетиленов и их аминопроизводных при взаимодействии их с трехядерным гидридным кластером осмия. На основе терминальных ацетиленовых спиртов синтезированы соответствующие карбаматы. Показано, что применение каталитической сис- [c.97]

Интерметаллические сплавы Bio,24Sbi j6Te3 изучены в отношении их структуры и электрофизических свойств при отклонении состава от стехиометрии [498]. Трехкомпонентные Bi-As-Sb и четырехкомпонентные Bi-As-Sb-P системы, фазовые равновесия в них и твердые растворы описаны в монофафии [499]. Кластеры, содержащие осмий, германий, олово, свинец, мышьяк, сурьму и висмут, описаны в обзоре [500], содержащем 44 ссылки. Рассмотрены методы синтеза, структурные особенности, их описание с позиций смешанно-металлических кластеров, содержащих элементы главных и побочных подфупп. [c.321]

Одно из интересных направлений катализа было открыто благодаря тому, что химики научились синтезировать молекулы, ядро которых состоит из нескольких химически связанных атомов металла. Размеры молекул этих кластерных соединений больше, чем у молекул гомогенных катализаторов, но меньше, чем у частиц металла, служащих гетерогенными катализаторами. Большой интерес вызывает то обстоятельство, что многие из металлов, являющихся са-мымй активными гетерогенными катализаторами, обнаруживают способность к образованию кластеров (например, родий, платина, осмий, рутений и иридий). [c.51]

Однако в Настоящее время нет каких-либо указаний на устойчивое существование кластерных карбонильных форм осмия с числом атомов осмия в кластере больше трех. Мы провели термографическое изучение Оз2(СО) 2 и нащли, что это соединение плавится при 224 С, а при 290°Симеет место эндотермический эффект. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология