Трехъядерные комплексы

Если в растворе присутствует только трехъядерный комплекс, то [c.190]

Рассмотрение зависимости окислительного потенциала рт рА при постоянных pH и Со позволило установить число ацетатных ионов, координируемых ионами трехвалентного железа. Точно так же теоретический анализ уравнения (15) и построение на основании экспериментальных данных кривой зависимости ср—рз может быть использовано для подтверждения правильности сделанного в предыдущем сообщении [1] заключения об образовании трехъядерного комплекса. [c.227]

В случае, когда концентрация трехъядерного комплекса [c.228]

Действительно, если построить участок кривой зависимости окислительного потенциала у от рз (при постоянных pH и рА), отвечающий области существования трехъядерного комплекса, то тангенс угла наклона этого участка равен [c.228]

Анализ образующейся при каталитическом окислении синтина соли трехвалентного кобальта приводит к выводу о существовании в растворе трехъядерных комплексов [59] [c.224]

В. МОНОАЦЕТИЛЕНОВЫЕ ТРЕХЪЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ [c.371]

Координацию рения в только что рассмотренных трехъядерных комплексах можно формально считать либо окта- [c.55]

Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в к-рых орг. лиганд связан с атомами Os многоцентровыми ст- и я-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутеншорганических соединений. В отличие от Ru п-лиганды в трехъядерных комплексах. м.б. связаны и с одним атомом Os. Кластерные О. с. с числом атомов Os > 4 практически не изучены. [c.417]

Свойства. Пурпурно-красные тонкие кристаллы с медиым блеском. При 85 °С теряют 2 моль Н2О, при 150 °С полностью дегидратируются. Безводный комплекс устойчив до 200 °С. В 0,1 н. NH3 при О С растворяется 36 г/л. Интенсивное красное окрашивание заметно при разбавлении до концентрации <10 %. Чувствительный индикатор при окислительно-восстановительном титровании, при окислении в кислой среде красная окраска переходит в желтую. Предложено П1 следующее строение этого трехъядерного комплекса [c.1852]

Окислительный потенциал ср, как это следует из уравнения (15), является функцией активности ионов водорода, концентрации ацетатных ионов и концентрации трехъядерного комплекса [РезАСб(ОН)2] (обозначим ее через о). [c.227]

КОНСТАНТЫ ОБРАЗОВАНИЯ АЦЕТАТНЫХ И ГИДРОКСИАЦЕТАТНЫХ ОДНО- И ТРЕХЪЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ Ре (III) И АЦЕТАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.231]

П1. Б. П. Никольский. В. В. Пальчевский, X. М. Якубов. Константы об разования ацетатных и гидроксиацетатных одно- и трехъядерных комплексов Ре(П1) и ацетатных комплексов Fe (П) [c.264]

Если продолжительность реакции невелика, то это соединение является единственным продуктом [194] длительная реакция [49] приводит к получению смеси этого вещества и трехъядерного комплекса (ХХШа, см. также, гл. 10). Еще раньше, однако, были описаны аналогичные (ХХП1) соединения молибдена и вольфрама, так как реакция соответствующих карбонилов с циклопентадиеном, проводившаяся [212] с целью получения дициклопентадиенильных производных молибдена и вольфрама, на этой стадии останавливается, даже если ее вести в очень жестких условиях. Эти соединения получены также с помощью ряда последовательных реакций [c.409]

Гидролиз, который для многозарядных ионов наступает уже в довольно кислом растворе (например, Се4+— СеОН +), в большинстве случаев сопровождается медленно протекающей агрегацией или конденсацией в многоядерные образования. Особенно точно исследовано поведение алюминия [251, 252]. Удается, например, приготовить растворением А1 в соляной кислоте или добавлением натриевой щелочи к раствору AI I3 совершенно прозрачный устойчивый раствор, состав которого соответствует брутто-формуле А1(0Н)2С1 (на2/з основной) и который может даже испаряться в вакууме без разложения. Однако как следует из результатов определения точки замерзания и измерения проводимости, этот раствор соответствует не мономолекулярному катиону, а, вероятно, трехъядерному комплексу, примерно такого состава [c.285]

Кристаллический трехъядерный комплекс СгзНхеРезОо был умозрительно представлен структурой 84 [54] [c.195]

КОМ И выдержать на воздухе при 90", периодически добавляя аммиак, то при этом также образуется красный раствор. Из таких растворов кристаллизуется диамагнитное вещество, которое и называют рутениевый красный . Полагают, что в его состав входят трехъядерные ионы с кислородны.ми люстиками (по-видимому, линейными) между атомами металла [(КНз)5Ки—О—Ни(К Нз)4—О—Ки(ЫНз)б1< + поскольку средняя степень окисления Ни равна 37з. то атомы металла должны находиться в различных состояниях окисления. В кислом растворе такой нон можно окислить воздухом или ионами Ре- + и Се и превратить его в окрашенный в коричневый цвет ион точно такого же состава, но с зарядом 7+ нитрат и сульфат этого иона парамагнитны и имеют магнитный момент, равный 1,1цв- Вполне вероятно, что в фиолетовых водных растворах КиС1з содержатся аналогичные трехъядерные комплексы, например [НизОгС (Н20)д1, так как в таких растворах при действии аммиака образуется рутениевый красный . [c.437]

Наиболее подробно исследованными трехъядерными комплексами с конфигурацией 5 = / а, / г, являются основные карбоксилаты железа(П1). Вело [85] изучил магнитные свойства десяти таких соединений, причем шесть из них имеют значения 0 около —600° К вероятно, они отвечают формуле [Рез0(КС02)в(Н20)з]+ [90]. Последующие работы других авторов [87,91—94] подтверди- [c.339]

Брубейкер с сотр. [4а] разделил на колонке с карбоксиметилцеллюлозой оптические изомеры кинетически устойчивого, положительно заряженного трехъядерного комплекса кобальта(И1). [c.350]

Взаимодействие аниона [Со (СО)4]" с четыреххлористым углеродом или бромоформом дает необычный трехъядерный комплекс Соз(СО)9СК 7.16, где Н = С1, или Н [61]. Хлоро-комплекс можно также получить из СС14 и Со2(СО)8 [62]. Аналогичные комплексы получены из ацетиленов и Со2(СО)8, где Н = СНз или Н СНг (гл. 8, В). Структура метильного производного 7.16 (К = Ме) установлена методом дифракции рентгеновских лучей. [c.303]

Строение комплексов uR неизвестно. Нерастворимость этих соединений свидетельствует об их полимерной природе. Алкильные комплексы, возможно, имеют строение кластеров или, что менее вероятно, комплексных солей состава Си НгСи]. Алкильные группы могут быть мостиковыми, как в трехъядерных комплексах кобальта (гл. 8, В) или в АЬМеа в фенильных комплексах возникает дополнительная возможность образования я-связи металла с шестичленным кольцом. [c.324]

В трехъядерных комплексах кластеры имеют форму треугольника. В первой модификации (n- 5H5)3Rh3( O)3 все три атома родия имеют одинаковое окружение, и треугольник в [c.49]

В ацетатном трехъядерном комплексе железа смешанной валентности согласно полученным данным наблюдается пространственно-временная делокализация дополнительного электрона, степень которой зависит от температуры. Это указывает на туннель-но-активационный механизм переноса электрона и правильность принятой модели структуры комплекса II [556]. Другой возможный мехаииз м (с электронным обменом [557]) авторы работы [555] считают маловероятным. [c.173]

Образование комплексов Fe (III) вида Рез(0Н)2Ас установлено на основании зависимости равновесного потенциала системы Fe (III), Ре (II) от концентрации i e (III) при изменении последней в пределах 5-10 —10 М [24, 130]. В кислых растворах с небольшой концентрацией свободных ацетат-ионов, при которых преобладают трехъядерные комплексы Рез(ОН)зАс и можно не учитывать образование комплексов РеАс+, между Ео и pH наблюдается линейная зависимость с наклоном — /з-2,ЗУ 7 /Е. Этот наклон получается из уравнения (III.35) при г — г — 1 р = k = I = 1-, q = г = О и q г = S. При переходе к более высоким концентрациям ацетат-ионов, при которых образуются комплексы РеАс+ (г = 1), наклон dEJdpH изменяется до — l -2,3RTIF [24, с. 153]. [c.72]

Последовательно протекающие квазиобратимая двухэлектронная и обратимая одноэлектронная реакции изучены [218] хроновольтамперометрическим методом при восстановлении трехъядерных комплексов Mo(IV) Моз04(С204)з(Н20) " до трехъядерных комплексов Мо (III). Указанные комплексы, как и комплексы M0304(Hj0) +, также восстанавливающиеся до трехъядерных комплексов Мо (III), содержат один атом кислорода, связанный с тремя атомами молибдена, и три мостиковых атома кислорода, каждый из которых располагается между двумя атомами молибдена. [c.120]

Перрен [40] нагаел, что окислительный потенциал системы Fe (III) — Fe (II) в водных растворах уксусной кислоты зависит от концентрации свободного лиганда, pH и концентрации Fe (III). Он предположил, что все или некоторые комплексы образуются в виде гидроксоацетатных комплексов состава Fe,A (ОН) , причем q X, у 0. Для установления ядерности комплексов Перрен произвел измерения окислительного потенциала при условии постоянства pH и концентраций Fe (II) и ацетатных ионов, по при переменной концентрации Fe (III). Графический анализ полученной зависимости показал, что образуется трехъядерный комплекс Fe (III). Автор установил, что если в растворе присутствует только одна комплексная форма Fe (III) железа, то [c.62]

Образование трехъядерного комплекса подтверждается тем, что зависимость ф = / [р ( 7 = С )], построенная при постоянных pH и рСа, выражается прямой с угловым коэффициентом 2/3 О (рис. V, 2, 6). Согласно уравнению (V.25), при условии одноядерности комплекса Fe (II) из значения производной [c.150]

Области существования трехъядерного комплекса в шкале pH можно проследить при рассмотрении кривых зависимости е = / (pH) (рис. У.4). Гидролиз, протекающий в разбавленных растворах уксусной кислоты, отражается в крутом ходе этих кривых (кривые 2 и 5, рис. .4, а) и кривая 4, рис. .4, б). Образование трехъядерного комплекса РезА (ОН) приводит к появлению горизонтального участка (кривые 5—8, рис. У.4, а, кривые 7 и 8, рис. .4, б). Кривые 7 и 8 (рис. .4, б), относящиеся к самым малым концентрациям железа и наибольшим концентрациям уксусной кислоты, обра- [c.154]

Смотреть страницы где упоминается термин Трехъядерные комплексы: [c.212] [c.146] [c.498] [c.226] [c.226] [c.228] [c.228] [c.229] [c.122] [c.443] [c.113] [c.107] [c.238] [c.385] [c.53] [c.138] [c.173] [c.119] [c.151] [c.152] [c.153] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология