Нернста нестационарное

Математически система уравнений (6.67)-(6.74) с граничными условиями (6.75) представляет собой краевую задачу в трехслойной области. Возможный путь решения такой задачи состоит в решении уравнений переноса в отдельных областях с последующим "сшиванием" полученных решений [79]. В разделе 6.4 обсуждаются различные способы решения уравнений Нернста - Планка с дополнительными условиями (6.68), (6.69), пригодные для производного числа сортов ионов. М.И. Пономарев [142, 145] нашел решение задачи в приближении, когда пренебрегается диффузионная составляющая потока в мембране, и используется упрощенное решение уравнений переноса в обедненном диффузионном слое. В этом случае удается получить алгебраическое уравнение относительно эффективного числа переноса одного из противоионов. Ю.В. Карлин [89-91] развил численный конечно-разностный метод решения задачи с использованием явной разностной схемы. Метод позволяет рассмотреть случай трех конкурирующих противоионов и нестационарного режима переноса. [c.297]

Применение нестационарных методов исследования для определения равновесного потенциала сурьмы в тартратных растворах показало [55], что при снятии осциллограмм выключения тока значения потенциала, измеренные через 0,1 сек. после окончания электролиза, пока свежеосажден-ная сурьма не успевает окислиться, были отрицательнее по сравнению с полученными методом механической зачистки на 50—100 мв (в зависимости от pH раствора). Однако, как выяснилось [59], это было связано с концентрационными изменениями прикатодного слоя, увеличивающимися с повышением pH раствора. В результате этого изменение потенциала от концентрации Н+-ионов не соответствовало уравнению Нернста оно достигало 100 мв на единицу pH. Значения же потенциалов, полученные через больший промежуток времени после выключения тока, изменялись вследствие окисления сурьмы, которое происходило даже в атмосфере аргона, по-видимому, за счет кислорода воды. [c.232]

Проблему зависимости предельного тока от потенциала в таких условиях разработали Фрид и Эльвинг [63], пользуясь концепцией диффузионного слоя Нернста. В 1967 г. была опубликована работа Гириной, Филинов-ского и Феоктистова [64], в которой авторы основывались на приближенном методе решения задач нестационарной конвективной диффузии к вращающемуся дисковому электроду, разработанном филиновским и Кириановым [62]. Гирина, Филиновский и Феоктистов рассмотрели только случай обратимого электродного процесса. Если применить безразмерные параметры k = Di/б и у = х1Ь и предположить, что Dqx = Red = D, то уравнения конвективной диффузии для веществ Ох и Red [c.150]

На рис. 1 ло1казаны типичные кинетические и потенциометрические кривые окисления сероводорода озоном в присутствии иодид-ионов, на которых можно выделить участки нестационарный, когда d /dQ>0 и с1ф/с1С>0 и стационарный, когда <1 /с1 = 0 и ф/(1 С = 0. Увеличение концентрации иодид-ионов от 1,в-10 моль-л 1 до 3,б-10-з моль/л вызывает рост скррости реакции и смещение стационарного потенциала в катодную область. Аналогичные зависимости были получены для хлоридной и бромидной систем, т. е. увеличение концентрации галоге-нид-иона приводит к росту скорости реакции и смещению стационарного потенциала в катодную область. Анализ потенциометрических данных указывает на то, что лотенциалообразующей является пара Х2/Х- и потенциал описывается уравнением Нернста [c.39]