Титрования, приводящие к образованию комплексных ионов

Существует две взаимосвязанных причины, по которым комплексы, образованные монодентатными лигандами, в общем не подходят для комплексометрических титрований. Чтобы разобраться в этих трудностях, обратимся снова к системе цинк(П)—аммиак. Какие возникнут проблемы, если мы попытаемся титровать раствор 2п(Н20) стандартным раствором аммиака в воде Во-первых, в связи с тем, что не существует одного цинк-аммиачного комплекса, более устойчивого, чем другие, ступенчатые константы образования близки по своим значениям и добавление аммиака приводит лишь к изменению соотношений в смеси комплексов, при этом никогда не достигается простое стехиометрическое соотношение между аммиаком и цинком (II). Во-вторых, в связи с умеренной устойчивостью аммиачных комплексов цинка ступенчатые константы образования относительно малы, и образование даже такого наиболее распространенного комплексного иона, как 2п(ЫНз)5 , который образуется далеко за теоретической точкой эквивалентности, требует большого избытка свободного аммиака. Так, в процессе добавления титранта концентрации свободного аммиака и различных аммиачных комплексов цинка изменяются настолько постепенно, что на результирующей кривой титрования никогда не проявляется точка эквивалентности. [c.181]

Получение хлористого иода. В присутствии концентрированной соляной кислоты титрование приводит к образованию комплексных ионов ЛО . В этом случае имеется окислительно-восстанови-тельная система [c.460]

Параллельно с указанными опытами было проведено потенциометрическое титрование анионита ЭДЭ-Юп в ОН-форме, насыщенного катионами меди (медно-гидроксильная форма анионита). Готовили анионит в медно-гидроксильной форме следующим образом. Анионит в МОз-форме приводили в контакт с 0,5 н. раствором нитрата меди. Через 24 ч анионит отделяли от раствора, тщательно промывали водой до отрицательной реакции в промывных водах на ионы меди (реакция с рубеановодородной кислотой). При этом часть аминогрупп анионита вступает в реакцию образования комплексных соединений по следующей схеме [c.106]

Ниже приводятся разработанные нами методики определения серебра в рудах, концентратах, черновой меди. Для того чтобы получать устойчивые, хорошо воспроизводимые результаты, надо соблюдать некоторые простые предосторожности . Температура раствора перед титрованием не должна превышать 20—22° С, так как растворимость осадка иодида серебра возрастает с увеличением температуры. После каждого определения электрод следует протирать фильтровальной бумагой, а в конце рабочего дня погружать в раствор тиосульфата. Титрование лучше проводить при pH около 2—2,5, так как при таком pH исключается гидролиз солей алюминия (образование коллоидных частиц гидроокиси алюминия вызывает понижение силы тока после конечной точки и, следовательно, менее четкую конечную точку) кроме того, даже при отсутствии алюминия такая кислотность раствора способствует возрастанию тока окисления избыточного иодида. Титрование при pH 2—2,5 исключает влияние марганца (II), который не окисляется анодно при потенциале титрования серебра в менее кислых растворах (при pH больше 2,5) возможно отложение двуокиси марганца на поверхности платинового электрода и появление начального тока, что в известной мере мешает определению серебра. Не следует удалять железо из раствора перед титрованием серебра, так как при этом возможны потери серебра с осадком гидроокиси железа. В отличие от катодного метода не нужно также связывать железо в комплексные соединения, Ре +-ион при потенциале титрования серебра +1,0 в (МИЭ) не восстанавливается на электроде и совершенно не мешает ни реакции в растворе (см. выше), ни анодной реакции иодида. Нельзя оставлять растворы, в которых предполагается титровать серебро, под тягой, где выпаривают солянокислые растворы или где хранится соляная кислота раствор поглощает хлориды и расход иодида на титрова- [c.301]

Рассмотрим потенциометрическое титрование раствора А 1 0з раствором КСЫ. При добавлении КСМ вначале потенциал Ag-элeктpo-да изменяется медленно (рис. 99). Вблизи точки эквивалентности, отвечающей образованию нерастворимой соли А СЫ, концентрация ионов серебра резко убывает, что приводит к резкому изменению потенциала. Используя соотношение для произведения растворимости и уравнение Нернста, можно рассчитать потенциал электрода во время титрования и показать, что изменение потенциала в конечной точке будет происходить тем резче, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При дальнейшем прибавлении КСЫ обнаруживается еще один участок резкого изменения потенциала, отвечающий добавлению еще одного эквивалента КСМ. Это изменение потенциала соответствует переходу Ag N в комплексный ион Ag( N) . Изменение потенциала при комплексообразовании зависит от константы комплексообразования и может быть использовано для ее определения, в том числе и в условиях ступенчатого комплексообразования. Таким образом, потенциометрическое титрование позволяет осуществить количественное определение иона, состава комплексного соединения и константы комплексообразования. [c.229]

XI, б, плавные, но имеют знак вращения, противоположный исходному Ы-этилфенилэтиламину. Введение алкила приводит к увеличению [Л1]. Спектрополяриметрическим титрованием доказано, что XI, а-В имеет состав В Х1, а = 1 3. Кривая ДВ этого комплексно-го соединения плавная. В присутствии 2п + и С(12+ реактивы XI, а и XI, б не изменяют молекулярного вращения, из чего сделан вывод, что образование комплексного соединения в данном случае не происходит. Ионы Си + образуют с реактивом XI, а соединение, в котором содержится одновалентный ион меди (в соответствии с во сстановительными свойствам и XI,а). Кривая ДВ для XI, а-Си имеет эффект Коттона. Попытка получить соединение одновалентного иона меди с реактивом XI, б не привела к успеху, из чего сделан вывод об участии в комилексообразовании атома азота фе-нилэтиламина и непричастности к нему анилинового атома азота. [c.441]